SÉANCE DU 2'3 JUIN I902. I 'io3 



» Ces deux réactions se vérifient Tune par l'autre au point de vue thermochimique. 

 Si nous prenons, en effet, l'exemple de la potasse, nous pouvons former les deux 

 cycles. 



» Premier cycle : 



SO»HMiss.(4i) + Cu028AzH'diss.(i4') = SO*Cu28AzH^di3s.(i8i)-i-7,, 

 SO'Cu28AzH'diss.(i8') + 2KOHdiss.(4') := + 7i 



11 Second cycle : 



SO'H-^diss.(/i') +2KOHdiss.(4') = SO'K2diss.(8i) -73, 

 S0'K'-diss.(8') 4-Cu028AzH'diss.(i4')= "^ '/*• 



» 11 est clair qu'on doit avoir q^— ch— qx— q^ (Bkrth£LOT, Essai de Mécanique 

 chimique, t. I, p. 66). 



1) I. Action sur les sels ammoniacaux : 



( CuC1^28AzH'diss.(i8')-h2AzH^diss.(4') -t-o«^',o 



/ Cu028AzPPdiss.(i4') + 2AzH*Cldiss.(8i) -+- f'\ i 



)) Comme vérification, on voit que la différence des deux nombres 

 trouvés est sensiblement égale à la différence 32^"',! — 24*^»',9 = y'^'', 2 

 des chaleurs de neutralisation de l'ammoniaque et de la base complexe 

 par 2 H Cl (4'). Ces deux nombres moritrent que la base complexe déplace 

 à peu près intégralement l'ammoniaque de ses sels; quand on ajoute une 

 solution ammoniacale d'hydrate cuivrique à du chlorhydrate d'ammo- 

 niaque, il se produit le chlorure de la base complexe en présence d'un 

 excès d'ammoniaque libre. Un tel résultat explique le fait déjà observé par 

 Berzélius, signalé depuis par divers auteurs (Péligot, Maumené), que la 

 dissolution d'hydrate cuivrique dans l'ammoniaque est beaucoup facilitée 

 par l'addition d'un sel ammoniacal. En effet, la base complexe déplace 

 l'ammoniaque de son sel, et ce déplacement donne lieu à un dégagement 

 de chaleur (7^"',!) plus grand que celui qui correspond à la formation 

 même de la base (4*^'»', 3). D'ailleurs, ce qu'on obtient, c'est un sel de la 

 base complexe, non la base elle-même, et ce sel est beaucoup pliissoluble 

 que la base. 



» II. Action sur les sels de potasse : 



( (i) SO'Cu28AzH^diss.(i8') + 2KOHdiss.(4') - 2C>',8 



j (2) Cu028AztPdiss.(i4')-rSO»KMiss.(8') -4-o':«i,8 



» Vérification : différence des deux phénomènes thermiques obser- 

 vés, 3^"', 6; différence entre les chaleurs de neutralisation des deux bases 



