110 ANGELO BATTELLI 



Si vede subito che anche la formola di Zeuner è poco adatta a rappresentare 

 i dati sperimentali fra limiti estesi di temperatura e di pressione : le differenze fra 

 i valori di 2iv osservati e quelli calcolati col mezzo di questa formola variano molto 

 rapidamente, tantoché possono raggiungere più di un massimo o di un minimo in una 

 medesima serie di valori appartenenti ad una data temperatura. 



FORMOLA DI VAN DER WAALS E DI CLAUSIUS. 



45). Hirn ('), per modificare l'equazione 



pv^RT . . . (16) 



valevole per i gas perfetti, in modo che si adattasse al comportamento dei vapori, vi 

 introdusse il volume delle molecole e le loro mutue attrazioni. Egli giunse così al- 

 l'espressione: 



{p + r)(v-<^)^RT, . . . (17) 



la quale si applica non solo ai gas ed ai vapori, ma anche ai corpi che si trovino 

 in uno stato d'aggregazione differente. In essa r è la somma delle azioni interne, o 

 pressione interna e cp è il volume proprio delle molecole o covolume. Quest'ultima 

 quantità è una costante: ma la pressione interna r deve tendere verso zero quando 

 il volume cresce indefinitamente. 



Van der Waals (") da condizioni teoriche fu condotto ad ammettere 



a 



r = —, 



v' 



essendo a una costante, e quindi diede all'espressione (17) la forma: 



ossia risolvendola rispetto a p, 



p = R—--, ...(17') 



Questa equazione fu applicata dallo stesso Van der AVaals alle prime esperienze di 



Andrews sull' anidride carbonica ; egli ottenne risultati abbastanza concordanti fra il 



calcolo e l'esperienza per ciò che riguarda l'andamento dei valori di p; ma per ciò 



che riguarda la concordanza numerica, egli stesso fece osservare che per volumi infe- 



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riori ai del volume occupato dall'anidride carbonica alla temperatura di 0° C. 



10000 ^ 



(*) Theorie mecaniquc de la chaléur, troisième édition, voi, II. p. 211. 



(**) Over de continuiteit van lien gas en VIoiestoftoestand. Leiden 1873, p. .V5. 



