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idrocarburi alogeno-sostituiti , la formazione di composti non 

 equimolecolari tra alcooli ed eteri da una parte ed HCl , HBr 

 dall'altra messi in evidenza da Maas e Me Intosch (17) e da Baume 

 e collaboratori (18); nonché l'associazione di questi idracidi allo 

 stato liquido^ riscontrata ripetutamente nelle misure chimico-fi- 

 siche eseguite alla scuola di Guye (19). 



Ma pili istruttivi sono i fatti accertati da Kendall circa i 

 composti di addizione formati da coppie di acidi organici (20( 

 mettendo in rilievo il carattere specifico di basicità del gruppo 

 carbossilico — Bakunin (21) aveva già incidentalniente mostrato 

 che acidi di diversa forza, come il benzoico ed il meta-nitroben- 

 zoico formano composti di addizione stabili e Kendall indipen- 

 dentemente — con una ricerca sistematica — ha esteso il risul- 

 tato a numerosi acidi organici, dimostrando coll'analisi termica, 

 che uno stesso acido forma sali di ossonio di stabilità crescente 

 al decrescere della forza dell'acido cui il primo si addizioni. Ciò 

 mostra che esiste un rapporto di dipendenza tra la forza dei lega- 

 mi di valenza ordinaria e la reattività delle valenze sussidiarie. 



In fatti le ricerche di Bayer e Villiger (22) e di altri au- 

 tori sui sali di ossonio- hanno portato alla conclusione che per 

 quanto meno stabile è la forma di combinazione coli' ossigeno 

 dei gruppi ad esso attaccati , per tanto maggiore è la tendenza 

 del composto a formar sali di ossonio. Questo fatto importante 

 trova la sua conferma nell' analogo comportamento dell'azoto e 

 noi vedremo quali fenomeni siano perciò j^revedibili e quali le 

 prime conferme ottenute. 



L'ipotesi di Kekulé-van't Hoff deve considerarsi come una 

 prima approssimazione per quanto ne abbiamo già detto. Ma 

 certamente se la sua ulteriore generalizzazione, nel cammino trac- 

 ciato dal GuYE, dovesse portare alla conclusione che le sole rea- 

 zioni possibili sono quelle precedute dalla formazione di un com- 

 posto molecolare di addizione ; una prima obiezione potrebbe 

 subito sorgere. La maggior parte dei catalizzatori delle reazioni 

 di sostituzione sono corpi capaci di formare composti di addi- 

 zione colle molecole reagenti , epperò la loro azione dovrebbe 

 inibire, almeno in parte, la form.azione dei composti tra i termini 

 della reazione; e rendere piiì difficile il compiersi di essa. 



