IV. Sopra una sintesi dell'acido comeìiico e snU'acido cloropiromeconico 9 



Il prodotto aveva tutte le proprietà del comenato di etile che 

 preparammo per il confronto ; il punto di fusione di quest' ultimo 

 è anch'esso silo a 126° come aveva già indicato Reibstein (1) e non 

 a 135° (2). Tuttavia per identificare meglio il nostro prodotto sin- 

 tetico abbiamo trasformato i due composti fusibili a 120" in deri- 

 vati acetilici. Il cloruro di acetile non è adatto per V eterificazione, 

 perchè anche dopo prolungata ebollizione lascia i prodotti inaltera- 

 ti. Riscaldandoli però in tubi chiusi con anidride acetica a 150» (3) 

 fornirono delle sostanze che cristallizzate dall'alcool assoluto fondeva- 

 no contemporaneamente a 103-104". Questo acetilderivato è come 

 quello dell' acido piromeconico facilmente decomposto dall' acqua, e 

 basta sottoporlo a sublimazione perchè elimini acido acetico. 



Rimane cosi assodato che dall' acido piromeconico per azione 

 della anidride carbonica si forma, benché in piccolissima quantità, 

 r acido comenico. 



Siccome poi nelle nostre esperienze usammo solamente acido 

 piromeconico purissimo non può sorgere nemmeno il dubbio che 

 queste piccole quantità di acido comenico siano già state conte- 

 nute nel prodotto da noi impiegato. Abbiamo tentato di aumen- 

 tare il rendimento in acido comenico facendo reagire 1' anidride 

 carbonica sul piromeconato di sodio a temperature superiori a 180", 

 osservanmio però che allora il sale si altera molto. Non ottenemmo 

 neppure un risultato soddisfacente riscaldando il sale a 180" in 

 autoclave ripiena di anidride carbonica a tre atmosfere. Forse quella 

 piccola quantità di acqua , che , nel modo come noi operammo . 

 r anidride carbonica trascinava seco dalla boccia di lavaggio è ne- 

 cessaria alla reazione fra gas e sale. 



Acido cloropiromeconico. È noto che il cloruro di solforile agi- 

 sce sui composti contenenti ossidrile alcoolico formando eteri dell'a- 

 cido solforico (4), che i fenoli invece vengono clorurati da questo 



(1) loc. cit. 



(2) How. Amialeii 80, 8ft 

 (:}) Reibstein. Lof. cit. 



(4) Behrend. Jourii. f. pr. Clieiii. [2] 15, 28. 



Atti Acc. , Vol. VII, Serie 4.» — Memoria X Vili. 



