10 Vincenzo Buscemi [Memoria XI.] 



viene a cambiare. In tutti i casi Brown mostra bene che bi- 

 sogna aumentare di un certo valore il numero che esprime la 

 f. e. m. teorica prendendo il calore di combinazione dei cloruri 

 dato da Thomsen. 



Le formole date dall' Helmholtz (1), nell'introduzione della 

 sua prima memoria sulla termodinamica dei fenomeni chimici, 

 conducono alle seguenti proposizioni : 



« Allorché , in una pila , il calore chimico è supei'iore al 

 calore voltaico, la f. e. m. della pila decresce col crescere della 

 temperatura. Al contrario, allorché il calore chimico é inferiore 

 al calore voltaico cresce col crescere della temperatura. Se il 

 calore chimico é uguale al calore voltaico la formola dell'Helm- 

 holtz ci dice che la f. e. m. é indipendente dalla temperatura. » 



Infine Lippman (2) ha dimostrato che le pile, nelle quali il 

 calore voltaico è uguale al calore chimico, sono quelle i di cui 

 elementi seguono la legge di Dulong e Petit. Egli ha trovato 

 la formola importante 



dm ^ ' iir- 



in cui e indica il calore specifico del sistema che costituisce la 

 pila idroelettrica, m la quantità di elettricità che 1' attraversa, 

 7? la f e. m.; il termine ^ misura la variazione della capacità 



-'-' ' dm 



calorifica che corrisponde al passaggio di una unità di elettricità, 



e per conseguenza ad un equivalente chimico. 



de 

 Se nella precedente equazione ^^ zz= o il secondo membro e 



nullo, cioè 



dE 



— - := COSt. 



dT 



quindi 



E = cT + v' 



(1) P. DuHEM, Fotentiel thermo-dinamiqm. 



(2) Lippman — De raction de la chakur sur leu piles , et ìa hn de Kopp et ìTneutyiic — 

 Comptes reudus xcix p. 895, 1854. 



