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Il primo, che ha tentato di calcolare il calore di soluzione di un sale, fondandosi 

 sulla teoria meccanica del calore fu il Kirchoff (*), ma la sua formula corrisponde 

 poco all'esperienza, per ragioni sulle quali non è il caso di soffermarci, e che furono 

 poste in rilievo dal Duhem. 



Allo stesso metodo, di immaginare che la soluzione avvenga lungo un processo 

 ciclico, ricorre il Noyes (53), il quale giunse ad una formula: 



Q, __ idlogic 



UJ * j?r- dT 



che è valida per il caso di elettroliti, e che corrisponde appunto alla formula con- 

 sigliata dal vant'Hofif al Goldschmidt (**), quando si debba tener conto del grado di 

 dissociazione del sale. Nel caso in cui la dissociazione sia nulla, la (I) si semplifica in 



valevole per i gas. • 



Volendo ricordare le vie principali^ che furono seguite per calcolare il calore 

 di soluzione, accennerò, oltre a Le Chàtelier, che ha fatto (45-46) studi cosi fecondi 

 sulla relazione fra temperatura e concentrazione delle soluzioni, al vant' Hoff (***), il 

 quale giunse ad una formola in tutto analoga alla (II), fondandosi sul concetto che 

 una soluzione diluita si può paragonare ad un gas, 



Piìi tardi rOstwald (****) propose di applicare per lo studio delle curve di solu- 

 bilità, le formule termodinamiche dell'equilibrio fra liquido e vapore, concetto come 

 si vede molto simile a quello del vant'Hoff. Non ini dilungo nella esposizione di 

 questo metodo, del quale si trova una critica diligente ed acuta nel già citato lavoro 

 di van Deventer e van de Stadt (17), come non entrerò nella discussione, che si è 

 dibattuta a lungo fra il Noyes (55-56) ed il van Laar (39-42) intorno alla deduzione 

 di queste formule, tanto piìi 'che essa riguarda in ispecial modo il caso di sostanze 

 dissociate ed il modo di tener conto di questo fattore di dissociazione. Solo accenno 

 che il Goldschmidt (23) ha controllato sperimentalmente i valori del calore di solu- 

 zione e del calore di dissociazione, calcolati per mezzo della formula di van Laar 

 e di quella di vant'Hoff. Egli "trovò che la prima dà valori troppo bassi, e la seconda 

 troppo alti in confronto con l'esperienza. 



Non volendo dilungarmi troppo nella esposizione della parte teorica, accennerò 

 appena che la formula di vant'Hoff è un caso particolare della equazione delle rea- 

 zioni isocore, che ci esprime l'influsso della temperatura sullo stato di equilibrio di 

 un sistema tenuto a volume costante. Per la deduzione di queste formule rimando al 

 Nernst (*****) e solo ricordo come nell'eseguire l'integrazione della equazione si deve 



(•) Cfr. WiNCKELMANN, ' Handbuch der Physik ,, II Bd. 2' Th., pag. 513-515. 



(") Goldschmidt (22), pag. 147. 



(*'*) Per la deduzione dell'equazione di vant'Hoff vedi Nernst (54), pag. 513 e 517. 



(••") Citato dal van Deventer (17), pag. 48. 



(•"") Nernst, Ice. cit. 



