5 IL CALORE DI SOLUZIONE DEI GAS NEL SANGUE 145 



ammettere che il calore Q sia indipendente dalla temperatura: ciò non è vero che 

 fra limiti ristretti di temperatura, ed è forse per questa inesattezza che la formula 

 di vant' Hoflf dà, come si è visto, risultati che non concordano in tutto con quelli 

 dell'esperienza. 



Dalla legge dell'azione di massa si può dedurre una formula, la quale oflfre 

 presso a poco gli inconvenienti di quella precedente. 11 Meyer (51) attribuisce la 

 poco soddisfacente sua concordanza con i resultati dell'esperienza alla inesatta de- 

 terminazione della solubilità del soluto, e delle sue derivate. 



Il Lippraann (47) propone anch'egli una formula per calcolare il calore di solu- 

 zione di un gas, deducendola dall'equazione di Clapeyron; ma egli dice che non si 

 può confrontarla con i dati delle esperienze, perchè queste non furono eseguite finora 

 che su l'ammoniaca e l'acido solforoso, che non obbediscono alla legge di Dalton. 



In realtà, cimentando questa formula con i dati ben noti di Berthelot e di altri, 

 relativi al COg, si vede che essa non concorda per nulla. 



Un metodo più elegante di calcolare il calore di soluzione è quello che si fonda 

 sul principio dell'aumento dell'entropia. Questo principio è stato illustrato in modo 

 chiaro e profondo dal Planck (59-63), il quale ha messo in evidenza la possibilità di 

 applicarlo utilmente allo studio dei più svariati fenomeni. In tutti i processi non 

 reversibili l'entropia aumenta. La ragione di questo aumento va ricercata in ciò, che 

 in tali processi una parte dell'energia trasformabile compare sotto forma di calore, 

 ed è ceduta all'ambiente esterno in maniera non reversibile. Se noi dunque in un 

 processo non reversibile potremo misurare l'aumento dell'entropia, avremo anche 

 misurata la quantità di energia, che durante quella trasformazione del sistema com- 

 pare come calore. Solamente in pochi casi si può esprimere l'entropia in funzione di 

 due variabili dell'equazione di stato: ciò è possibile per i gas ideali, per le miscele 

 gassose e per le soluzioni diluite. 



Non posso entrare qui in una discussione sul modo di concepire il principio del- 

 l'entropia; farò solamente rilevare che accettandolo nel suo più ampio significato e 

 non tenendo conto della restrizione proposta dal Duhem (*) per il caso di un sistema, 

 che ceda od assuma calore o lavoro dall'esterno, io mi accosto alle idee del Planck, 

 che ha dato a questo principio il più ampio e rigoroso sviluppo; e l'entropia, che 

 considero, è la somma delle entropie di tutti i corpi, che subiscono per il processo 

 qualche modificazione. Ricordo brevemente che il Planck (58) ha stabilito per le con- 

 dizioni di equilibrio di un sistema, una equazione generale: 



per mezzo della quale si possono dedurre tutte quelle relazioni tra le variabili di 

 un sistema, che si potrebbero dedurre seguendo il metodo di immaginare il fenomeno 

 lungo un processo ciclico e di studiarlo, applicando il 2° principio della termodina- 

 mica. Il principio dell'entropia però ha, fra gli altri, il vantaggio di una maggiore 

 generalità ed uniformità nell'adattarsi ai singoli casi. Nell'equazione (III): O è il 



(♦) DnHEM (20), p. tv. 

 Serie li. Tom. LVIII. 



