VIKCENZO BORELLl 



composto esamminico, composti che dimostrano l'analogia di costituzione tra i com- 

 posti metallammoniacali ed i sali doppi. 



La possibilità dell'esistenza di cationi complessi costituiti dall'unione di uno o 

 più cationi semplici con una o più molecole di sali neutri poco dissociati, per es. di 

 sali insolubili, fu per la prima volta menzionata da Kistiakowsky (1). Furono però 

 Abegg e Bodliinder (2) nella loro memoria sull'elettro-affìnità i primi a trattare chia- 

 ramente la questione. Secondo essi si debbono formare dei sali con cationi complessi 

 solo nel caso in cui si ha un composto con anione molto forte e con un catione 

 invece molto debole, di guisa che quest' ultimo abbia la tendenza ad unire delle 

 molecole neutre por rinforzarsi. Essi accennarono ad es. al sale 2AgN03.AgJ, pre- 

 parato da Stiiremberg, interpretandolo come il nitrato del catione (AgsJ)'" (dovuto 

 all'unione di una molecola di AgJ a due ioni Ag") e l'esattezza della loro interpre- 

 tazione fu dimostrata sperimentalmente da K. Hellwig (3). Accennarono ancora ai 

 composti, formati dall'unione di Hg{CN)2 a sali mercurici, che vennero descritti da 

 Prussia (4) ed ammisero in essi l'esistenza di cationi complessi dell'ione Hg" con la 

 parte neutra Hg(CN)2. 



D'altra parte H. Morse (5) dai suoi studi sulla dissociazione dei composti alo- 

 genomercurici fu condotto a ritenere che il mercurio avesse bensì la tendenza di 

 formare degli ioni complessi, ma che questi fossero del tipo più semplice possibile, 

 cioè del tipo (FI^ X)*. 



Allo scopo di risolvere questa questione e di estendere le nostre conoscenze in 

 questo campo della chimica ancora cosi poco studiato, venne intrapresa una serie di 

 ricerche su alcuni sali mercurici complessi. I composti del mercurio bivalente, catione 

 poco elettroaffine e che dovrebbe quindi avere una notevole tendenza ad addizionare 

 molecole neutre per formare cationi complessi, si presentavano infatti come molto 

 opportuni per studiare l'azione reciproca tra ioni bivalenti e sali bivalenti più o meno 

 solubili. Era inoltre probabile che si potesse determinare il meccanismo della for- 

 mazione di questi cationi complessi e che si potessero chiarire molti punti ancora 

 oscuri della teoria dei comprfsti complessi. 



Era già noto da tempo che le soluzioni di nitrato mercurico hanno la proprietà 

 di sciogliere delle quantità abbastanza considerevoli di ioduro mercurico e da H. Moise 

 erano stato (1. e.) misurate le solubilità di HgJo, HgBro ed HgCl2 in soluzioni di 

 nitrato mercurico ed acido nitrico. Analogamente era prevedibile, e fu constatata 

 infatti, la solubilità dei composti alogenomercurici nel perclorato mercurico, il quale 

 ha di fronte al nitrato il vantaggio di dare dei prodotti di idrolisi solubili. Per 

 questo motivo nelle ricerche seguenti venne preferibilmente impiegato il perclorato 

 mercurico, ma si ricorse pure ad altri sali mercurici quando si presentò la conve- 

 nienza di chiarire le questioni studiate con l'esame di altri composti. 



(1) Z. f. physik. Ch., 6, pag. 106 (18901 



(2) Z. f. anorg. Ch., 20, pag. 480 (1899). 



(3) Z. f. anorg. Ch., 25, pag. 157 (1900i. 



(4) Gazz. Chim. Ital., 28, II, pag. 113 (1898). 



(5) Z. f. physik. Ch., 41, pag. 709 (1902). 



