SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 457 



ossia secondo Io schema degli elettroliti binari, si può agevolmente calcolare il grado 

 di dissociazione corrispondente alle varie concentrazioni. Si ottengono così, applicando 



la nota formola a ^ '— — , i seguenti valori: 



3 595 

 1=* Soluzione (1 mol.) a — ' 



2" , (^'2 -, ) a 



3» 



2 



1, 756 

 0,96 



1 = 0,797 

 1 = 0,83 



(Vo , ) a=*J^- 1 = 0,97. 



Naturalmente questi numeri debbono esser ritenuti soltanto come approssimati, 

 anzitutto perchè l'idrolisi provoca in queste soluzioni un aumento della concentra- 

 zione molecolare complessiva, in secondo luogo perchè i valori adottati per l'abbas- 

 samento molecolare sono essi pure soltanto approssimati: essi possono però servire 

 come indice dell'elevata dissociazione del sale complesso. 



Dunque quando le soluzioni contengono quantità equimolecolari di perclorato e 

 di cianuro mercurico si ha la formazione di un nuovo sale: il perclorato di ciano- 

 mercurio fortemente dissociato. Cosa avviene però quando uno dei due componenti 

 si trova in eccesso rispetto all'altro? Per risolvere questa interessante questione fu 

 fatta una serie di determinazioni crioscopiche, nelle quali veniva mantenuta costante 

 la concentrazione del perclorato mercurico e si faceva progressivamente variare quella 

 del cianuro. 



In una prima determinazione vennero introdotti nell'apparecchio crioscopico 

 20 crnc. di soluzione '/io mol- di Hg(C10.i)2 e ad essi si aggiunse in successive por- 

 zioni la quantità corrispondente di cianuro mercurico. I dati sperimentali sono rias- 

 sunti nella tabella seguente: 



Tabella II. 



Nella penultima colonna sono segnati gli abbassamenti che le aggiunte conse- 

 cutive di cianuri) mercurico hanno causato rispetto all'abbassamento della soluzione 

 originaria di perclorato; nell'ultima colonna gli abbassamenti che avrebbero dovuto 

 teoricamente esser prodotti dalla sostanza a mano a mano disciólta. Questi vennero 

 calcolati moltiplicando la costante 1,85 per le concentrazioni molecolari del cianuro 

 mercurico che sono date nella 3" colonna. 



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