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Tracciando la curva dell'esperienza, si trova in essa dapprima un flesso appena 

 visibile che potrebbe accennare all'esistenza di un composto contenente 1 mol. di 

 Hg(CN)g per 4 mol. di Hg(C104)2, pui un flesso nettissimo in corrispondenza al 

 punto in cui si ha ugual numero di molecole di perclorato e di cianuro, punto che 

 corrisponde alla formazione del composto (HgCX)ClO,. La curva non diventa però 

 subito parallela all'asse delle ascisse (vedi fig. 3), ma per un certo tratto, quello 

 compreso tra le concentrazioni 0,192 e 0,288, continua ancora a salire in misura 

 molto più limitata per diventare poi perfettamente orizzontale. Quale è la spiega- 

 zione piìi probabile di questo fatto? 



Questo non può essere evidentemente dovuto che ad un aumento della concen- 

 trazione ionica. L'ipotesi che accanto agli ioni (HgCN)* si formino altri ioni pili 

 complessi (per unione delle molecole neutre Hg(CN)2 a (HgCN)') e che possa in se- 

 guito a ciò avvenire la dissociazione di molecole del composto (HgCN)C104 è inam- 

 missibile, oltre che per altre cause, anche perchè in queste condizioni di concentra- 

 zione non si manifesta ancora nelle mescolanze di Hg(CN)o e Hg(C10,ìo alcuna 

 tendenza alla formazione di molecole complesse, come risulta chiaramente dalle espe- 

 rienze riassunte nella tabella IL 



- . . . /CN 



E invece assai probabile che il composto Hg(^ pj^^-, sia, al pari della maggior 



parte dei sali complessi, decomposto parzialmente nei suoi componenti, che si veri- 

 fichi cioè nelle soluzioni di perclorato di cianomercurio l'equilibrio : 



2(IlgCN)C10, :r^ Hg(CN), + Hg(C104Ìo. 



L'aggiunta quindi di un eccesso di cianuro mercurico sposterà l'equilibrio nel senso 

 della reazione che avviene da destra a sinistra, tenderà cioè ad aumentare la con- 

 centrazione del sale doppio e conseguentemente il numero assoluto degli ioni. Quando 

 poi l'eccesso di cianuro sarà divenuto così considerevole da rendere pressoché nulla 

 la decomposizione del sale misto, ogni aggiunta ulteriore di HgCj'o non potrà più 

 causare che delle variazioni di conducibilità inapprezzabili. Assai interessante è il 

 confronto tra la curva ap delle conducibilità delle soluzioni di perclorato di ciano- 

 mercurio e la retta a 3', che rappresenta la somma delle conducibilità parziali del 

 perclorato mercurico e del cianuro mercurico alle relative concentrazioni: le due 

 linee dovrebbero coincidere quando tra i due sali non avvenisse alcuna reazione, ma 

 essi (e i loro ioni) restassero inalterati gli uni accanto agli altri nella soluzione 

 comune. 



d) Numeri di trasporto. 



Le esperienze precedenti dimostrano che al perclorato di cianomercurio in solu- 

 zione non troppo concentrata spetta la formola semplice HgCNC104 e che esso è 

 fortemente dissociato in due ioni: tutto poi ci lascia prevedere che questi due ioni 

 devono essere HgCN* e ClOj', ossia che la dissociazione del sale deve avvenire se- 

 condo l'equazione : 



HgCNClO., ;-J: HgCN- + CIO4'. 



