19 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 469 



prima dell'esperienza il peso della camera vuota, si otteneva per differenza il peso 

 del liquido. Siccome poi le variazioni di concentrazione venivano riferite a volumi 

 uguali di soluzione, si determinavano ancora le densità della soluzione originaria e 

 di quella anodica pesandone 10 cmc. misurati mediante una pipetta controllata. Si 

 raccoglieva quindi tutta la soluzione anodica in un pallone tarato, vi si aggiunge- 

 vano le acque di lavatura della camera e dell'elettrodo, si portava a volume ed in 

 parti aliquote della soluzione complessiva si dosavano il mercurio ed il cianogeno: 

 il primo elettroliticamente da soluzione nitrica, il secondo sotto forma di cianuro 

 d'argento. 



Per controllo si determinava ancora la quantità di mercurio che si depositava 

 sul catodo diirante l'elettrolisi ed inoltre il peso del mercurio che era passato allo 

 stato mercuroso nella soluzione catodica pel contatto del composto merourico col 

 mercurio dell'elettrodo. 



i"" Esperienza.. — Venne elettrolizzata alla temperatura ambiente una soluzione 

 contenente 1/5 mol. di MgCNClO^ con una forza elettromotrice di 96 volta ed una 

 intensità di 0,01 ampère. Questa si mantenne a lungo costante; verso la fine del- 

 l'esperienza cadde però abbastanza rapidamente a 0,012 ampère e cominciò contem- 

 poraneamente a svilupparsi al catodo qualche bolla di gas {idrogeno scaricantesi per 

 la torto diminuzione della concentrazione del mercurio): l'elettrolisi venne allora 

 interrotta. La durata comjiUissiva fu di 120', l'intensità media, essendosi deposti 

 gr. 0,2722 di argento nel voltametro, fu di 0,031 ampère. 



L'anodo restò perfettamente pulito. Al catodo, oltre a belle goccioline lucenti 

 di mercurio, si formo pure qualche po' di una sostanza grigio-biancastra insolubile 

 che si andava a mano a mano staccando dall'elettrodo e raccogliendo al fondo (sale 

 mercuroso probabilmente). La soluzione catodica conteneva tracce di sale mercuroso 

 e mandava un odore molto netto dT acido cianidrico: quella anodica era invece del 

 tutto inodora. 



Ecco riassunti i dati sperimentali : 



Volume della soluzione mediana ce. 11,37: dall'analisi risultò che durante l'elet- 

 trolisi la sua concentrazione non era rimasta del tutto inalterata; eran migrati 

 gr. 0,0029 di mercurio e gr. 0,00038 di CN: quantità che vanno quindi aggiunte 

 alle perdite anodiche. 



Il volume della soluzione anodica ei'a di cmc. 27,41; la soluzione venne, mediante 

 le acque di lavatura, diluita a 100 cmc. e di questa si fecero due porzioni: una di 40 

 e l'altra di 60 cmc. La prima (corrispondente a 10,964 ce. della soluzione non diluita), 

 sottoposta ad elettrolisi, lasciò separare gr. 0,4053 di mercurio : dalla seconda (cor- 

 rispondente a ce. 16,446) vennero ottenuti gr. 0,4052 di AgCN. 



Nell'intera soluzione anodica erano quindi contenuti, dopo l'elettrolisi, gr. 1,0133 

 di Hg e gr. 0,13126 di CN; mentre prima in questo stesso vohune di soluzione si 

 avevano rispettivamente gr. 1,0964 di Hg e gr. 0,14275 di CN. Si ebbe quindi una 

 perdita di gr. 0,0831 di mercurio e gr. 0,01149 di CN, alle quali aggiungendo la 

 piccola diminuzione verificatasi nella soluzione mediana, si arriva alla conclusione 

 che dall'anodo migrarono verso il catodo gr. 0,0860 di Hg. e gr. 0,01187 di CN. 



11 fatto che i due rapporti - ' = 7,24 e ^y^ = 7.68 sono pressoché identici 



