472 VINCENZO BORELLI 22 



mercurico, sostanza che pure è pochissimo dissociata, precipitano ancora subito con 

 l'idrato sodico, si viene ad avere un'idea della debolissima concentrazione che gli 

 ioni Hg" debbono avere nel nitrato di cianomercurio. Lo stesso si è condotti a con- 

 cludere pel comportamento di queste soluzioni verso i solfocianati alcalini. 



Come già si è visto pel perclorato di cianomercurio, anche qui le soluzioni che 

 non si alterano più con l'idrato sodico, precipitano ancora con l'ammoniaca, e quelle 

 che restano limpide in presenza di NH;, diinno ancora un precipitato con l'idrogeno 

 solforato. 



Col nitrato d'argento le soluzioni anche concentrate restano limpide, quindi la 

 concentrazione degli ioni CN' è debolissima. 



Anche le soluzioni di nitrato di cianomercurio non si conservano inalterate, ma 

 subiscono una trasformazione più o meno rapida e profonda a seconda della concen- 

 trazione e della temperatura. Si forma anche in questo caso del sale mercuroso e 

 dell'ammoniaca e si ha contemporaneamente sviluppo di anidride carbonica (il fatto 

 è percettibile solo quando si fa avvenire la decomposizione rapidamente mediante 

 il riscaldamento). Trattandosi di un composto la cui costituzione è perfettamente 

 analoga a quella del perclorato di cianomercurio ed il cui grado di dissociazione è 

 pure assai elevato, si può spiegare la sua decomposizione in modo identico a quello 

 ammesso per le soluzioni di perclorato. Anche in questo caso non si riuscì analitica- 

 mente a constatare che la formazione di una quantità assai piccola di ioni nitrito, 

 il che escluderebbe che la decomposizione avvenga, almeno prevalentemente, per 

 l'ossidazione del CN a spese degli ioni nitrato. 



La decomposizione però non è completa neanche dopo qualche ora di riscalda- 

 mento ; accanto al sale mercuroso esiste ancora una quantità più o meno rilevante 

 di mercurio bivalente e di cianogeno inalterato : il residuo che si ottiene dopo la 

 evaporazione è solubile nell'acqua. 



a) Misure crioscopiche. 



Per dedurre la grandezza molecolare del nitrato di cianomercurio vennero pre- 

 parate due soluzioni: la l-"" contenente gr. 57,62, la 2* gr. 26,81 di sale in 1 litro e 

 vennero determinati gli abbassamenti del punto di congelamento di entrambe. 



Tabella VIL 



Soluzione 1" Abbassamenti osservati 0°.67U U",66S Media U",669 



2» ' „ 0°,368 0»,362 I „ 0°,365 



Dagli abbassamenti ottenuti si calcolano i seguenti pesi molecolari: 

 1» Soluzione M= 1,85 4M|- = 159,4 



mentre invece il peso molecolare corrispondente alla formola semplice HgCNNOs 

 è 288,08. 



I numei'i trovati corrispondono quindi non già ad un sale complesso [Hg(CN)2 . 



