25 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 475 



conducibilità delle singole soluzioni e quella originaria di nitrato raercurico, nell'ultima 

 le differenze (V ("'o) che ogni aggiunta successiva di cianuro mercurico causò nella 

 conducibilità. 



L'andamento dell'esperienza è in questo caso perfettamente analogo a quello 

 osservato per le miscele di perclorato mercurico (concentrazione costante) e di cianuro 

 mercurico (concentrazione progressivamente crescente). Si hanno da principio dei 

 notevoli aumenti rispetto alla conducibilità della soluzione originaria: ma non appena 

 la concentrazione molecolare del cianuro diventa uguale a quella del nitrato, non 

 appena cioè tutto il nitrato mercurico è stato trasformato in nitrato di cianomercurio, 

 si osserva una diminuzione brusca in questi aumenti di conducibilità. Anche qui, come 

 già nel caso delle soluzioni di perclorato e cianuro, non si passa direttamente dalle 

 variazioni notevoli di conducibilità a variazioni nulle, ma si ha uno stadio intermedio 

 in cui si osservano ancora dei piccoli aumenti. 



Nella rappresentazione grafica dei valori nella curva a 3 (v. fig. 5) si osserva un 

 flesso nettissimo nel punto corrispondente alla formazione del composto HgCN . NO3 ; 

 di qui si passa gradatamente al tratto orizzontale in cui la conducibilità resta 

 costante, malgrado l'aumento considerevole della concentrazione del cianuro mercurico. 



Molto istruttivo è il confronto di questa curva con la retta aP' che rappresenta 

 la somma delle conducibilità parziali della soluzione di nitrato mercurico e del cianuro 

 mercurico, ossia l'andamento che si avrebbe qualora il cianuro non provocasse la 

 formazione di nuove specie ioniche. 



Applicando in questo caso lo considerazioni fatte per le mescolanze di perclorato 

 e cianuro mercurico si arriva alla conclusione che il nitrato mercurico viene dal 

 cianuro mercurico trasformato in un nuovo composto : il nitrato di cianomercurio 

 HgCN.NO^, il quale è fortemente dissociato secondo lo sxihema : 



HgCN . NO3 T- HgCN" + NO3'. 



d) Numeri di trasporto. 



Per queste esperienze venne impiegato l'apparecchio rappresentato dalla figura 4 

 e si segui il procedimento già descritto per il perclorato di cianomercurio. Venne 

 impiegata una soluzione contenente in 1 litro gr. 57,62 di nitrato di cianomercurio 

 e la si sottoposo ad elettrolisi tra elettrodi di platino liscio con una differenza di 

 potenziale di 96 volta e con l'intensità di corrente di 0,034 ampère, che venne 

 mantenuta pressoché costante per mezzo della resistenza regolabile inserita nel 

 circuito. All'anodo si ebbe un discreto sviluppo di bollicine di ossigeno, ma non si 

 formò la menoma traccia di acido cianidrico. Al catodo si depositò mercurio metal- 

 lico in goccioline lucenti; però una piccola porzione di esso passò allo stato di sale 

 mercuroso : verso la fine dell'elettrolisi (quando cioè attorno all'elettrodo si era for- 

 mata una zona di liquido molto povera di sale) si sviluppò anche qui qualche bolla 

 di gas. Nella camera catodica si ebbe uno sviluppo abbastanza rimarchevole di acido 

 cianidrico, riconoscibile sia all'odore, sia mediante le carte l'eattive. 



Ad elettrolisi compiuta, l'analisi della parte mediana avendo dimostrato che la 

 sua composizione era rimasta invariata e che l'esperienza era quindi buona, si dosò 

 nella porzione anodica il mercurio ed il cianogeno. 



