27 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 477 



La purezza del prodotto venne constatata col dosamento del mercurio, del cloro 



e del cianogeno. 



I. Gr. 0,5007 di sostanza diedero gr. 0,3831 di mercurio. 



IL Gr. 1,06811 di sostanza vennero sciolti in 200 ce. d'acqua circa, e, dopo aggiunta di 3 gr. 

 di NaOH, trattati con gr. 0,4 di polvere d'alluminio; terminata la reazione, nella solu- 

 zione filtrata si dosò il cianogeno col metodo di Liebig. Vennero impiegati 20,2 cme. 

 di soluzione decinormale di nitrato d'argento per avere intorbidamento stabile. Si ag- 

 giunse poscia un eccesso di nitrato d' argento decinormale, si acidificò con acido nitrico, 

 si filtrò e si dosò l'eccesso di AgNO, col metodo di Volhard. Vennero utilizzati comples- 

 sivamente 81,2 co. di soluzione decinormale di nitrato d'argento, dei quali 20,2X2=40,4 ce. 

 per la precipitazione del cianogeno, e (81,2 — 40,4) =; 40,8 per la precipitazione del cloro. 



Quindi : 



Trovato Calcolato per HgCNCl 



76,48 



9,96 

 13,55 



Reazioni. — Con l'idrato sodico lo soluzioni di cloruro di cianomercurio preci- 

 pitano solo se sono molto concentrate, quelle diluite non precipitano neanche col 

 tempo, mentre invece danno ancora un precipitato bianco con l'animoniaca e nero 

 con l'idrogeno solforato: se non sono troppo diluite si ha coll'ioduro potassico forma- 

 zione di HgJj. La concentrazione degli ioni Hg" dev'essere quindi assai piìi bassa 

 di quello che non sia nel cloruro mercurico, le cui soluzioni anche molto diluite 

 reagiscono ancora immediatamente con l'idrato sodico. 



Col nitrato d'argento si ottiene un precipitato bianco caseoso, che risultò costi- 

 tuito esclusivamente da cloruro d'argento: la concentrazione degli ioni CN' è quindi 

 estremamente piccola, tale cioè da non permettere di raggiungere il prodotto di 

 solubilità del cianuro d'argento. Una nuova prova di ciò la si ha pure nel fatto 

 che le soluzioni di cloruro di cianomercurio dàpno col nitrato mercuroso un preci- 

 pitato l)iau(o di HgaCLj, mentre la presenza di ioni CN' causerebbe la separazione 

 di mercurio metallico. Viceversa il fatto della precipitazione di AgCl e di HgjCL 

 indica che le soluzioni del cloruro di cianomercurio contengono ioni CI' ad una con- 

 centrazione non trascurabile. Il cloro non viene però precipitato completamente dal 

 nitrato d'argento, ma una parte di esso resta in soluzione : ciò risulta chiaramente 

 dalle analisi seguenti : 



I. Gr. 0,5230 di cloruro di cianomercm-io vennero in presenza di qualche goccia di acido 



nitrico (che non decompone il cianomercurio) trattati con un eccesso di nitrato d'argento; il 



precipitato di AgCl venne raccolto in crogiolo di Gooch e seccato a 130°: pesava gr. 0,2748. 



IL Gr. 0,5230 di cloruro di cianomercurio trattati nello stesso modo diedero gr. 0,2801 di AgCl. 



Dal che si ha: 



Trovato Calcolato per HgCN . CI 



1 II 



Cl% 13,00 13,24 13,55 



Per controllo si cercò se e quanto cloro esisteva ancora nelle soluzioni dalle 

 quali era stato separato il cloruro d'argento, soluzioni che non precipitavano più 



