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per ulteriore aggiunta di nitrato d'argento. A tal fine le due soluzioni e le loro 

 acque di lavatura vennero riunite e trattate con idrogeno solforato ; con la filtra- 

 zione si separò il precipitato di Ag2S ed HgS, si fece bollire la soluzione fino a 

 completa eliminazione dell'idrogeno solforato e dell'acido cianidrico e quindi vi si 

 dosò col metodo di Volhard il cloro. Vennero impiegati 1,05 cmc. di soluzione deci- 

 normale di AgNOj, mentre teoricamente ne sarebbero stati necessari 1,3 cmc. per 

 precipitare tutto il cloro che si era trovato in meno nelle due analisi. 



Si può quindi concludere che il nitrato d'argento precipita bensì il cloro dal clo- 

 ruro di cianomercurio, ma non lo precipita completamente; si può in altre parole 

 affermare che la concentrazione degli ioni CI' nelle soluzioni di cloruro di cianomer- 

 curio è molto bassa. Anzi questo fatto offrirebbe appunto una via per determinare la 

 concentrazione degli ioni CI' e quindi il grado di di.ssociazione del cloruro di ciano- 

 mercurio. 



Pel dosamento del cloro nel cloruro di cianomercurio non si può ricorrere né 

 al metodo di Mohr (poiché non si ha un termine netto della reazione), ne al metodo 

 di Volhard. In quest'ultimo caso avviene un fatto curioso: quando si vuole titolare 

 col solfocianato alcalino l'eccesso di nitrato d'argento s'impiega, prima di ottenere 

 la colorazione rossa, una quantità di solfocianato non già corrispondente all'eccesso 

 di AgNOg, ma esattamente equivalente al peso totale di AgNOj prima aggiunto. 

 Per citare un esempio, a gr. 0,3829 di {HgCN)Cl venne aggiunto un eccesso (22,0 cmc.) 

 di soluzione ',10 norm. di AgNO.,; per ottenere la colorazione rosea si dovettero 

 impiegare 22,05 cmc. di soluzione */io norm. di solfocianato ammonico. Le cose non 

 cambiano punto se, prima di trattare col solfocianato, si elimina dalla soluzione 

 il precipitato mediante filtrazione. Una spiegazione soddisfacente di questo fatto 

 non ò certo agevole. 



Nel primo tempo, durante l'addizione del nitrato d'argento, dovrebbe formarsi 

 del nitrato di cianomercurio secondo l'equazione: 



(HgCN)Cl -f AgNOg = AgCl -f (lIgCN)N03 



quando si aggiunge il solfocianato, precipita probabilmente prima l'eccesso di argento, 

 poi il mercurio sotto forma di solfocianato mercurico. Si noti che la precipitazione 

 col solfocianato avviene istantaneamente anche impiegando soluzioni diluite, mentre 

 il nitrato di cianomercurio non precipita col solfocianato se non dopo lungo tempo 

 e solo se è in soluzione concentrata: il cloruro di cianomercurio non dà mai preci- 

 pitato di solfocianato mercurico in nessuna condizione. 



a) Misure crioscopiche. 



Nel caso del cloruro di cianomercurio, dato il suo debolissimo grado di disso- 

 ciazione, si poteva prevedere che le misure crioscopiche avrebbero dovuto dare dei 

 numeri molto vicini al valove teorico del peso molecolare. Vennero proparate tre 

 soluzioni di concentrazione diversa, cioè : 



1° Una soluzione contenente grammi 261,49 di sostanza in 1 litro, 

 20 , , , 104,596 



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