33 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEECUKICI CON CATIONI COMPLESSI 483 



I. Gr. 0,5478 diedero gr. 0,4669 di mercurio : durante l'elettrolisi, effettuata in soluzione nitrica, 



si sentiva nettamente odore di acido cianidrico. 



N 



II. Gr. 0,4138 richiesero 17,9 ce. di soluzione 1,012 — di acido cloridrico per colorare in 



rosso il metilorange impiegato come indicatore (nelle soluzioni di ossicianuro mercurico 

 si può infatti determinare la quantità della base HgO mediante l'acido cloridrico, quando 

 si impieghi un indicatore forte). 



Quindi : 



Trovato Calcolato per HgfCNj) . HgO 



I II 



Hg 85,23 — 85,45 



HgO — • 47,26 46,15 



Il composto che precipita è quindi dell'ossicianuro mercurico impuro, inquinato 

 tra altro da un eccesso di ossido mercurico, come si poteva del resto già prevedere 

 dall'aspetto giallastro (mentre l'ossicianuro puro è perfettamente bianco): esaminan- 

 dolo poi al microscopio, si distinguono chiaramente i piccoli granuli di HgO rico- 

 prenti superficialmente i minuti cristallini aghiformi. 



La formazione dell'ossicianuro può essere rappresentata schematicamente dalla 

 reazione seguente: 



2HgCN(C2H302) -f 2NaOH = HgCCN)^ . HgO + H^O + 2C2H30, . Na 



ma deve avvenire in due tempi. Da principio si deve formare idrato di ciano- 

 mercurio 



HgCNCCjHaOa) + Na- + OH' = HgCN . OH -f CaHsO,' + Na- 



pochissimo dissociato e poco solubile; non appena la soluzione ne diventa satura 

 incomincia allora la separazione dell'ossicianuro formantesi dal 1° per separazione 



di acqua 



2HgCN0H = HgaCyaO -f H,0. 



La separazione del mercurio allo stato di ossicianuro è però ben lungi dall 'esser 

 completa: infatti il liquido alcalino dal quale era stato separato l'ossicianuro, pre- 

 cipitava ancora con l'ammoniaca e con l'idrogeno solforato. 



Con l'ammoniaca le soluzioni di acetato di cianomercurio danno un precipitato 

 bianco, la precipitazione del mercurio non è però che parziale, mentre è invece com- 

 pleta con Yacido solfidrico. 



Col nitrato d'argento le soluzioni restano perfettamente limpide. 



Le soluzioni di acetato di cianomercurio sono assai stabili; scaldandole sia a bagno 

 maria, sia a fuoco diretto, non si ha che eliminazione di acqua e di tracce di acido 

 acetico, e non avviene alcuna di quelle reazioni con forte sviluppo di gas che si 

 sono riscontrate nel caso del perclorato e del nitrato di cianomercurio. Tirando a secco a 

 bagno maria si ottiene una massa bianca solubile nell'acqua (mentre l'acetato mer- 

 curico in queste condizioni si decompone pressoché quantitativamente (1)) con appena 

 una leggera opalescenza, e la quantità di sale mercuroso formatasi è piccola, poiché 



(1) Bebthelot, Ann. eh. et phys. [5], 29, pag. 362. 



