35 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEECUEICI CON CATIONI COMPLESSI 485 



mercurio si avvera il fatto osservato per gli altri composti della stessa base, che 

 cioè la loro conducibilità è maggiore di quella del corrispondente sale mercurico : 

 anche in questo caso quindi l'aggiunta di cianuro mercurico alle soluzioni di acetato 

 mercurico provocherebbe degli aumenti considerevoli di conducibilità. 



e) Variazione della concentrazione agli elettrodi durante l'elettrolisi. 



Per queste esperienze non poteva venir impiegato l'apparecchio di cui si fece uso 

 nel caso del perclorato e del nitrato di cianomercurio, poiché la debolissima condu- 

 cibilità dell'acetato (Vioo circa di quella del perclorato) non avrebbe permesso di 

 ottenere delle intensità di corrente sufficienti se non ricorrendo a forze elettromotrici 

 straordinariamente considerevoli (qualche migliaio di volta). Occorreva invece un appa- 

 recchio che, pur permettendo una sufficiende esattezza sperimentale, offrisse la minor 

 resistenza possibile, un apparecchio cioè a larga sezione e con gli elettrodi a distanza 

 relativamente piccola. 



Questo scopo 'venne raggiunto con l'apparecchio rappresentato nella figura 6. 



È costituito da quattro tubi di vetro robusto, del diametro di circa 4 cm., uguali 

 a due a due; i due estremi (I e IV) sono lunghi circa 15 cm., i due medi (II e III) 

 sono lunghi 6 cin. circa e muniti alla parte inferiore di un robinetto ed alla parte 

 superiore di un lungo tubo con una luce interna di 6 mm. I tubi II e III alle due 

 estremità, i tubi I e IV ad una sola delle estremità, che è tagliata a becco di flauto 

 con un angolo di 45", portano masticate delle armature di ottone, che servono a 

 riunire in un sistema rigido ermeticamente chiuso le quattro parti dell'apparecchio 

 quando queste vongatio fatte combaciare e strette per mezzo dello viti di pressione 

 chiaramente visibili nella figura. Nei punti di contatto i dischi di ottone sono rico- 

 perti da una lamina di gomma la quale, oltre a servire da sostanza isolante, offre 

 pure il vantaggio di rendere piìi perfetta la chiusura e di impedire che il liquido in- 

 terno possa attaccare il metallo: frammezzo ad ogni coppia di dischi metallici viene 

 premula una membrana di pergamena vegetale acciocché sia possibile separare le 

 varie porzioni di liqniiio ad elettrolisi compiuta. 



Le aperture estreme vengono chiuse da tappi a due fori, uno dei quali è desti- 

 nato al passaggio degli elettrodi, l'altro all'eliminazione dei gas. 



L'apparecchio può prestarsi a misure quantitative. 



Se si impiega una soluzione unica, in tal caso basta che esso sia costituito da 

 tre parti; le due estreme funzionanti rispettivamente da spazio anodico e catodico, 

 ed una media in cui la composizione della soluzione deve rimanere inalterata. 



Se invece si usano due soluzioni diverse (cosa che è necessaria quando avven- 

 gono agli elettrodi dei fenomeni che esercitano un'azione perturbatrice sull'anda- 

 mento dell'esperienza), in tal caso la soluzione da studiare viene posta nelle porzioni 

 medie II e III e le estreme vengono riempite con una soluzione opportunamente 

 scelta, la quale è solo destinata a funzionare come agente di trasporto dell'elettri- 

 cità. Allora, ammessa la disposizione della figura, cioè in I l'anodo ed in IV il ca- 

 todo, i cationi della soluzione che si studia migreranno verso IV, gli anioni verso I 

 e, se l'esperienza non sarà durata troppo a lungo, si avranno i seguenti risultati: 

 1° La concentrazione dei cationi sarà diventata minore in II e sarà rimasta 

 uguale in III: lo stesso peso di cationi che sono andati via da II deve ritrovarsi 

 nella soluzione indifferente IV. 



