37 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCUKICI CON CATIONI COMPLESSI 487 



senza di piccole goccioline di mercurio. La soluzione IV mandava un debole odore 

 di acido cianidrico, l'anodica I invece no. 



Tutte e quattro le soluzioni vennero analizzate: venne dosato il cianogeno nelle 

 soluzioni I, II e IV, il mercurio nelle soluzioni II e III. Il cianogeno venne determi- 

 nato nel solito modo, precipitando cioè prima il mercurio mediante alluminio in so- 

 luzione fortemente alcalina; il mercurio fu dosato elettroliticamente. 



I. Analisi della soluzione I. — Contiene un po' di mercurio e di cianogeno pas- 

 sati per dififusione attraverso alla membrana. Per precipitare, secondo il metodo di 

 Volhard, il cianogeno contenuto vennero ricbiesti 4,0 cmc. di soluzione decinormale 

 di nitrato d'argento: la soluzione conteneva quindi gr. 0,010416 di CN. 



II. Analisi della soluzione IV. -r- Vennero impiegati 5,2 ce. di soluzione decinor- 

 male di AgNOg (secondo Volhard) per precipitare il cianogeno dell'intera soluzione ; 

 questa conteneva quindi gr. 0,01.3541 di CN, ossia gr. 0,003125 di CN di più che la 

 soluzione anodica. JSi noti inoltre che un po' di CN si era pure volatilizzato sotto 

 forma di acido cianidrico. 



HI. Analisi della soluzione II. — a) 20 ce. di essa diedero gr. 0,7592 di mer- 

 curio; l'intera soluzione contiene quindi gr. 2,6246 di Hg; mentre prima dell'espe- 

 rienza ne conteneva gr. 2,7778: la diminuzione fu quindi di gr. 0,1527; P) 40 ce. 

 diedero gr. 1,0152 di cianuro d'argento; l'intera soluzione conteneva quindi gr. 0,3411 

 di CN. La quantità primitiva di questo essendo di gr. 0,3601, la diminuzione fu quindi 

 di gr. 0,0190. 



IV. Analisi della soluzione III. — 20 ce. diedero gr. 0,7819 di mercurio; quindi 

 la concentrazione della soluzione non si mantenne costante, ma si ebbe una dimi- 

 nuzione di gr. 2,6684 — 2,.5971 =0,0713 di mercurio. 



Dall'esame dei risultati analitici risulta che anche nei sali complessi con anione 

 debole esiste il catione HgCN", poiché anche in essi si ha un aumento della concen- 

 trazione del cianogeno al catodo. 



Infatti dalla soluzione anodica II migrarono gr. 0.1527 di mercurio e gr. 0,0190 

 di CN, ossia quantità oquimolecolari dei due componenti (infatti CN : Hg --= 1 : 1,03); 

 dalla soluzione catodica III andarono invece via solo gr. 0,0713 di mercurio e 

 gr. 0,004957 di CN (determinato per differenza). Certamente non tutto questo peso 

 di cianogeno andò via per migrazione ionica; una parte della variazione di concen- 

 trazione dovette essere causata da fenomeni di diffusione, come prova il fatto della 

 presenza di Hg e CN nel liquido anodico I. Siccome però i fenomeni diffusivi dovet- 

 tero far sentire la loro azione in modo pressoché uniforme tanto nelle soluzioni 

 anodiche che in quelle catodiche per causa dell'identità delle condizioni in cui queste 

 si trovano, si può calcolare con una certa approssimazione la quantità di cianogeno 

 migrata sotto forma di ioni HgCNv 



Dopo l'esperienza erano contenuti complessivamente nelle soluzioni I e II 

 gr. 0,351516 di CN, mentre prima ve n'erano nella soluzione II gr. 0,3601; quindi 

 si può ammetterò che gr. 0,008584 di CN, ossia gr. 0,0745 di HgCN% siano andati 

 dall'anodo verso il catodo per azione della corrente. D'altronde già la presenza di 

 odore di acido cianidrico nella soluzione catodica era qualitativamente una dimo- 

 strazione di questo stesso fatto. 



Se si confronta questo risultato con quelli ottenuti nel caso del perclorato e 



