-ti SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 491 



Siccome il grado di dissociazione dell'idrato di cianomercurio è estremamente 

 debole, le sue soluzioni contengono il composto quasi esclusivamente sotto forma di 

 molecole indissociate: la concentrazione degli ioni ossidrilici è però già sufficiente 

 per manifestare la reazione alcalina. La presenza di questi ioni OH' non è già do- 

 vuta ad un fenomeno di idrolisi, ma dev'esser invece ascritta ad una vera e propria 

 dissociazione elettrolitica. 



Naturalmente quanto maggiore è la concentrazione del cianuro mercurico nella 

 soluzione, tanto più grande dev'essere la concentrazione assoluta degli ioni HgCN* e 

 quindi tanto più rapidamente deve avvenire la dissoluzione dell'ossido mercurico e la 

 formazione dell'idrato di cianomercurio: è questo appunto ciò che si osserva in realtà. 



Questo sale, se è discretamente solubile nell'acqua bollente (5 7o circa), è invece 

 assai meno solubile nell'acqua fredda (1 " o circa), quindi le sue soluzioni sature a 

 caldo lasciano separare col raffreddamento il sale cristallino. Non si ottiene però in 

 questo modo l'idrato di cianomercurio, ma la sua anidride; l'ossido di cianomercurio 



HgCN - OH HgCN. 



= ;0 + HjO. 

 HgCN — OH HgCN^ 



In appoggio a questa interpretazione del modo di formazione dell'idrato e del- 

 l'ossido di cianomercurio si può pure ricordare una reazione già prima descritta ; la 

 loro formazione cioè pel trattamento dell'acetato di cianomercurio con l'idrato sodico : 



1» {HgCN)C2H30, + Na- + OH' = (HgCN)OH + Na- -f C2H3O2' 

 2° 2(HgCN)0H == (HgCN),0 ^ tì.O 



Nella prima fase si forma soltanto l'idrato e la soluzione resta limpida; non 

 appena però questa diviene satura, avviene la seconda fase della reazione e si ha 

 la separazione dell'ossido. 



Preparazione. — Un prodotto, venduto come ossicianuro mercui ico da una notis- 

 sima Casa francese, all'analisi risultò non essere altro che cianuro mercurico. 



Lo stesso fatto era già stato osservato da Richard (1. e), il quale aveva i-iscon- 

 trata questa frode in tutti i campioni di ossicianuro mercurico che egli si era pro- 

 curato dalle varie Ditto. 



Il sale adoperato per le esperienze seguenti venne preparato riscaldando a rica- 

 dere una soluzione di cianuro mercurico pressoché satura alla temperatura ordinaria 

 (gr. 50 in 600 ce. d'acqua) per circa un'ora con un eccesso (gr. 35) di ossido giallo di 

 mercurio : la soluzione bollente venne filtrata, il precipitato microcristallino bianco, 

 che si separò col raffreddamento, venne lavato ripetutamente con acqua fredda e sec- 

 cato poi su acido solforico. 



Ripetendo lo stesso trattamento colle acque madri, si ottennero, in quattro cri- 

 stallizzazioni successive, grammi 70 di ossicianuro che all'analisi si dimostrò puris- 

 simo. Infatti : 



I. Gr. 0,4727 di sostanza elettrolizzati iu soluzione nitrica diedero gr. 0,4039 di mercurio. 



II. Gr. 0,4137 di sostanza diedero gr. 0,3536 di mercurio. 



Donde si ha: 



Trovato Calcolato per Hg(CN)2 . HgO 



I II 



Hgo/o 85,44 85,47 85,45 



