51 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 501 



Le due esperienze innanzi descritte permettono di concludere che agli elettrodi 

 si scaricano rispettivamente gli ioni OH' e Hg" e che questo fenomeno deve corri- 

 spondere quantitativamente alla corrente passata ; si può quindi, per le ragioni 

 innanzi esposte, escludere che al trasporto della corrente prendano parte ioni Hg^O" 

 Hg2(CN)2", ecc. Esse però non rischiarano ancora completamente la costituzione 

 dell'ossicianuro, poiché nulla dicono intorno al modo di comportarsi del cianogeno 

 durante l'elettrolisi. 



Appunto per chiarire questa questione venne effettuata una nuova esperienza 

 modificando opportunamente il procedimento. 



II Serie. — Si analizzò anzitutto la soluzione che venne preparata per questa 

 esperienza (scaldando un eccesso di ossido di cianomercurio con acqua a 50°, lasciando 

 raffreddare a 25" e filtrando) : 



1" 50 ce. di essa richiesero 33,1 ce. di acido decinormale per tingere schietta- 

 mente in rosa il metilarancio : la soluzione è quindi 0,066 nomi, rispetto alla base. 

 2° 50 ce. vennero alcalinizzati con 35 ce. di idrato sodico doppio normale, trat- 

 tati con gr. 0,35 di alluminio in polvere, e, dopo filtrazione, vi si dosò il cianogeno 

 col metodo di Liebig: vennero impiegati 17,0 ce. di soluzione decinormale di AgNOs per 

 ottenere l'inizio di un intorbidamento persistente ; la soluzione è quindi 0,068 nor- 

 male rispetto al cianogeno. 



Vennero introdotti 60 ce. precisi di questa soluzione in ognuna delle due camere 

 dell'apparecchio e si elettrolizzò impiegando elettrodi maggiori che nelle due pre- 

 cedenti esperienze e posti a minor distanza, a fine di avere una maggiore intensità, 

 ma mantenendo una densità piess'a poco uguale a quella di prima (questa precauzione 

 fu presa a fine di allontanare il pericolo di scaricare gli ioni dell'acqua). Nel circuito 

 venne pure inserito un milliamperometro ed un voltametro ad argento : l'intensità 

 andò lentamente aumentando da 0,015 a 0,023 ampère, la media fu di 0,018 am- 

 père. All'anodo si ebbe il solito sviluppo gassoso e formazione di una sottile patina 

 di HgO sull'elettrodo, al catodo si depositò mercurio, ma, visibilmente, nessuna bolla 

 di gas ; ad elettrolisi compiuta le soluzioni erano perfettamente limpide ed inodore. 



Durata complessiva = 150'. 



Peso di argento deposto nel voltametro =: gr. 0,1835. 

 Volume della soluzione anodica = ce. 57,43 



„ „ „ catodica = „ 61,10 



Si ebbe dunque, come già nelle due precedenti esperienze, un aumento di volume 

 al catodo. 



Analisi della porzione anodica. — 1° L'intera soluzione richiese, per la neutra- 

 lizzazione 27,63 ce. di acido decinormale, mentre tale volume di soluzione originaria 

 avrebbe richiesti 37,56 ce. di HCl decinormale. L'ossido di mercurio deposto sul- 

 l'anodo era in quantità equivalente a 0,21 ce. di HCl decinormale: quindi si trovò 

 complessivamente nella soluzione anodica una diminuzione della base corrispondente 

 a 9,72 ce. di acido decinormale. 



2" La stessa soluzione venne diluita a 100 cme. circa, e dopo riduzione con 

 alluminio in presenza di alcali vi si dosò il cianogeno col metodo di Liebig: vennero 

 impiegati 15,5 ce. di soluzione decinormale di nitrato d'argento. Siccome in questo 



