SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 503 



PARTE IL 

 Composti con cationi complessi alogenomercurici. 



Nella prima parte di questo lavoro vennero studiati i sali complessi che il cia- 

 nuro mercurico forma col perclorato, il nitrato, il cloruro e l'acetato mercurico, e si 

 arrivò alla conclusione che questi composti hanno tra loro una perfetta analogia di 

 costituzione; essi sono cioè sali di una stessa base, e si differenziano solo per la 

 diversa natura dell'anione. 



Era interessante studiare la costituzione dei composti complessi che si otten- 

 gono con gli altri sali mercurici del gruppo degli alogeni, tanto più che questi, ad 

 eccezione del cloruro, possono essere ascritti alla categoria dei composti insolubili. 

 Naturalmente occorreva in questo caso ricorrere a modalità sperimentali diverse 

 da quelle adottate pei composti precedentemente studiati, e ciò perchè questi composti 

 complessi non si sciolgono inalterati nell'acqua, ma vengono da questa parzialmente 

 decomposti con separazione del componente insolubile. 



Era quindi impossibile (salvo nel caso del sublimato) ottenere soluzioni conte- 

 nenti ugual numero di molecole dei due componenti ; al contrario, qualunque fossero 

 le condizioni prescelte, sempre si aveva un eccesso del sale solubile rispetto al sale 

 insolubile. Però l'andamento generale dei fenomeni e principalmente lo studio del- 

 l'influenza esercitata su di essi dalle variazioni delle concentrazioni relativo dei due 

 componenti permettono di affermare che i sali complessi di tutti i derivati alogenici 

 del mercurio posseggono una costituzione perfettamente analoga. Cioè, come il cia- 

 nuro mercurico si lega con altri sali mercurici per dare dei composti del tipo 



R.HgCN 7^ R'H-HgCN- 



ove R è un anione qualunque, così il solfocianato, l'ioduro, il bromuro ed il cloruro 

 mercurico danno in determinate condizioni i composti : 



R . (HgSCN) z- R' + (HgSCN)- 



R . (Hg.J) 7-J: R' + (HgJ)- 



R . (HgBr) :r:!: R' + (HgBr)- 



R.(HgCl) :r- R' + (HgCl)- 



che risultano costituiti da un anione qualunque R, e dai cationi (HgSCN)* (HgJ)' 

 (HgBr)' (HgCl)* e sono del tutto simili ai composti del cianomercurio. 



Mentre però nel caso dei sali complessi del cianuro mercurico si potevano pre- 

 parare soluzioni contenenti esclusivamente molecole indissociate R . (HgCN) in equi- 

 librio coi loro ioni R' ed HgCN', per gli altri sali complessi la cosa non è piìi pos- 

 sibile, poiché, esistendo sempre in soluzione un eccesso assai rilevante di uno dei due 

 componenti (il componente solubile), accanto ai cationi HgJ* HgBr* ecc. se ne for- 

 mano di quelli più complicati. Per tutti i sali complessi, che verranno studiati in 

 seguito, l'equilibrio R . HgX :jlì; R'-|-HgX' rappresenta il caso limite al quale si 



