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perviene quando la soluzione non è troppo concentrata ed i due componenti del sale 

 complesso hanno la stessa concentrazione molecolare (X rappresenta un radicale aio- 

 genico, R un radicale acido). 



Non tutti i derivati alogenici del mercurio hanno però la stessa tendenza a 

 costituire questi cationi complessi. 



La teoria di Abegg e Bodliinder (1) sull'elettroaffinità lascia prevedere che tale 

 tendenza sarà tanto piìi debole quanto pili forte è l'anione, che deve legarsi agli 

 ioni mercurici per costituire il catione complesso, poiché coll'elettroaffinità del radi- 

 cale alogenico deve aumentare in quest'ultimo la tendenza a dissociarsi secondo lo 

 schema 



HgX- —> Hg" + X' 



dissociazione che tende appunto a scindere l'ione complesso nei suoi componenti 

 semplici. 



In realtà le cose vanno in modo perfettamente consono alle vedute esposte da 

 Ahegg e Bodlànder : la tendenza alla formazione di questi ioni complessi, che è ele- 

 vatissima nel cianuro e nell'ioduro, è già meno apprezzabile nel bromuro mercurico, 

 ed infine è cos'i debole nel sublimato che non si riesce piìi ad isolare il sale doppio. 



Per risolvere le questioni innanzi accennate vennero studiati i sali complessi che 

 l'ioduro, il bromuro, il cloruro ed il solfocianato mercurico formano col perclorato 

 mercurico. Dato poi l'andamento del tutto parallelo a quello dei sali complessi del 

 cianuro mercurico e l'analogia perfetta che si è riscontrata in questi ultimi, qualunque 

 fosse l'anione col quale era legato il cianomercurio, si possono generalizzare i fatti 

 ed estendere agli altri sali mercurici complessi di questo stesso tipo le considera- 

 zioni e le deduzioni che verranno tratte dai singoli fenomeni. 



I composti mercurici insolubili del tipo Hg(X°) si comportano, verso i sali mer- 

 curici con anioni forti, in modo perfettamente analogo ai sali insolubili del tipo Hg(X')g; 

 ciò venne sperimentalmente dimostrato mediante lo studio delle soluzioni di HgO nel 

 perclorato mercurico. 



P. Pei'cloì'uto di iodomeì'cui'io (HgJ)C104. 



Se ad una soluzione molto concentrata e bollente di perclorato mercurico si 

 aggiungono successivamente delle piccole porzioni di ioduro mercui'ico, questo si 

 discioglie abbastanza facilmente e si ottiene una soluzione dapprima incolora e poi 

 appena leggermente paglierina che rifrange fortemente la luce. La soluzione bollente 

 e satura di Hg.L, se viene raffreddata bruscamente lascia separare dei piccoli cri- 

 stalli rossi di ioduro mercurico; lasciata invece raffreddare lentamente, dà la modi- 

 ficazione gialla dell'ioduro mercurico, la quale si trasforma poi lentamente in quella 

 rossa. Aggiungendo successivamente delle piccole porzioni di acqua fredda alla solu- 

 zione bollente e satura di Hg.Ja si separa dapprima un precipitato cristallino giallo, 

 poi un composto di color rosso-carnicino: tanto il primo che il secondo sono costi- 



li) Z. f. anorg. Ch., HO, pag. 453 (1899). 



