55 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 505 



tuiti da minutissimi cristalli di ioduro mercurico, nell'una o nell'altra delle sue due 

 forme allotropiche. 



Le soluzioni, che col raffreddamento hanno lasciato separare l'eccesso di ioduro 

 mercurico, per aggiunta di acqua, non danno ne HgJ2, né sali complessi, ma restano 

 perfettamente limpide per quanto grande sia la diluizione alla quale vengono portate. 

 Siccome è caratteristica quasi generale dei sali complessi contenenti un componente 

 insolubile di venir decomposti dall'acqua con la separazione pressoché completa di 

 questo componente, si sarebbe quasi indotti a ritenere che tali soluzioni non conte- 

 nessero più ioduro mercurico. L'esistenza in esse di una quantità rilevante di HgJj 

 è però provata sia dal fatto che col raffreddamento cristallizza una quantità di ioduro 

 molto minore di quella disciolta, sia dalle reazioni che esse danno. Trattandole ad es. 

 con idrato sodico si ottiene un precipitato di color giallo-rosso costituito da una 

 miscela di HgO ed Hg.Jg che possono venir agevolmente separati mediante un acido. 



La solubilità dell'ioduro mercurico nel perclorato mercurico aumenta abbastanza 

 considerevolmente con l'aumentare della concentrazione di quest'ultimo. Una soluzione 

 doppio-normale di perclorato discioglie all'ebollizione circa 0,2 inol. di Hg.L, per 

 1 mol. di Hg(CI0|)2 e col raffreddamento piìi della metà dell'ioduro si separa; una 

 soluzione quattro volte normale di perclorato scioglie all'ebollizione approssimativa- 

 mente 0,28 mol. di HgJj per 1 mol. di IIg(C104)o, alla temperatura di 20" C invece 

 solo 0,15 mol. di lIgJ2 per 1 mol. di HglClO.Jj; infine le soluzioni sature a freddo 

 (circa 6 volte normali) di perclorato mercurico possono disciogliere delle quantità 

 notevolissime di ioduro. 



Mentre dalle soluzioni due e quattro volte normali, saturate a caldo di HgJo, 

 cristallizza col raffreddamento dell'ioduro mercurico, se si scalda a bagno maria una 

 soluzione satura a freddo di Hg(C10.,)2 e vi si aggiunge a poco a poco dell'ioduro 

 mercurico fino a che esso incomincia a disciogliersi con una certa difficoltà, si otten- 

 gono da essa col lento raffreddamento dei cristalli bianchi, duri, opachi di un sale 

 complesso costituito da ioduro e perclorato mercurico. 



Questo stesso composto può essere ottenuto lasciando concentrare lentamente le 

 soluzioni quattro volte normali di perclorato mercurico sature, a freddo, di HgJ2: 

 dalle soluzioni doppio-normali di Hg(C10.4)2, le quali vengono saturate da una quan- 

 tità molto minore di HgJ2, non si riuscì in nessun modo a separare il sale complesso. 



Preparazione. — Una soluzione quattro volte normale di perclorato mercurico venne 

 saturata a caldo con HgJg, indi lasciata raffreddare lentamente, decantata e lasciata 

 sull'acido solforico noi vuoto; i cristalli bianchi che si separarono dopo un giorno ven- 

 nero asciugati rapidamente su di una mattonella porosa e poi seccati sull'acido solforico. 

 Umidi pesavano gr. 4,700; la diminuzione di peso fu di gr. 0,0-iOi ossia del 0,85 "/q: 

 il composto non perde quindi acqua di cristallizzazione, poiché alla eliminazione di 

 1 niol. d'acqua corrisponderebbe una diminuzione del 2,07 "/o nel peso primitivo. 



I. Dosamento del mercurio. — Il metodo solito per determinare elettroliticamente 

 il mercurio, cioè l'elettrolisi in soluzione nitrica, è in questo caso poco conveniente 

 perchè il composto non è solubile nell'acido nitrico, ma viene da questo decomposto 

 con separazione dell'ioduro mercurico. 



Un tentativo di separazione elettrolitica del mercurio da una soluzione del sale 

 complesso in ioduro potassico non diede risultati soddisfacenti. 



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