61 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCUPaCI CON CATIONI COMPLESSI 511 



c) Misure ebuUiscopiche. 



Come si è già accennato innanzi, le misure crioscopiche non permettevano di 

 studiare i fenomeni reciproci tra ioduro e perclorato mercurico se non in limiti 

 molto stretti di concentrazione e ciò per causa della debole solubilità del primo nelle 

 soluzioni non molto concentrate e fredde del secondo. Si è visto, a proposito dei 

 metodi di preparazione del sale complesso, che la solubilità dell'ioduro aumenta in 

 modo abbastanza ragguardevole non solo con la concentrazione del perclorato mercu- 

 rico, ma anche con la temperatura, quindi le misure ebuUiscopiche dovevano per- 

 mettere di estendere le ricerche in un campo molto piìi vasto ed offrire il mezzo di 

 raccogliere dati sperimentali sufficienti a chiarire la costituzione dei composti com- 

 plessi dell'ioduro mercurico. 



Per queste esperienze venne pure impiegato l'apparecchio di Beckmann a cor- 

 rente di vapore e si seguì il seguente procedimento: 



Si misuravano anzitutto i punti di ebollizione Tu dell'acqua corrispondenti alle 

 varie altezze di livello nelle condizioni di pressione dell'esperienza, o si tracciava la 

 curva di ebollizione dell'acqua. 



Si vuotava il tubo interno, vi si introducevano 5 cmc, esattamente misurati, di 

 soluzione di perclorato mercurico di concentrazione nota, si portava all'ebollizione 

 viva mediante la corrente di vapore e si leggevano simultaneamente lo temperature 

 segnate dal termometro e le altezze di livello della soluzione. Si avevano cosi i 

 punti di ebollizione corrispondenti ai vari volumi, e quindi alle varie concentrazioni, 

 della soluzione di perclorato mercurico : portando le temperature sull'asse delle ordi- 

 nate e le concentrazioni sull'asse delle ascisse si otteneva la curva di ebollizione 

 della soluzione di perclorato mercurico sottoposta a variazioni progressive di con- 

 centrazione. 



V^uotato l'apparecchio e lavatolo, si introduceva nel tubo di ebollizione una 

 quantità pesata di Hg.To e 5 cmc. della stessa soluzione di perclorato mercurico prima 

 impiegata, si portava all'ebollizione e si notavano nuovamente le temperature segnate 

 dal termometro e le altezze di livello della soluzione. Col calcolo si ottenevano i 

 volumi della soluzione e le concentrazioni del perclorato e dell'ioduro mercurico; 

 portando poi sull'asse delle ordinate le temperature e sull'asse delle ascisse le con- 

 centrazioni del perclorato, si otteneva la curva di ebollizione della soluzione di per- 

 clorato e ioduro mercurico sottoposta pure a variazioni progressive di concentrazione 

 dei due componenti. 



Dal confronto tra le curve di ebollizione dell'acqua pura, della soluzione di per- 

 clorato mercurico e della soluzione di perclorato e di ioduro si potevano dedurre le 

 variazioni causate dall'ioduro mercurico nella soluzione di perclorato. 



Per stabilire l'influenza esercitata dalla concentrazione relativa dei due compo- 

 nenti, vennero fatte varie serie di esperienze, variando opportunamente le condizioni: 



/ Serie. — Venne preparata una soluzione 0.667 mol. di perclorato mercurico 

 e se ne stabili la curva di ebollizione: nel tubo ebulliscopico si introdussero quindi 

 gr. 0,150 di HgJo, 5 ce. di soluzione 0,667 mol. di perclorato e si costrusse la 

 nuova curva di ebollizione. Una terza misura fu fatta con gr. 0,330 di HgJ., e 5 ce. 

 della stessa soluzione di lIg(C104)2. I dati sperimentali sono riassunti nelle tre ta- 



