65 BULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEKCUKICI CON CATIONI COMPLESSI 515 



Se si prendono in considerazione le reazioni che possono avvenire, nelle varie 

 condizioni sperimentali, tra l'ioduro mercurico e gli ioni esistenti primitivamente 

 in soluzione, si possono da queste dedurre le corrispondenti variazioni della concen- 

 trazione molecolare : 



1» Hg" + 2C10/ + Hg.Ja — > 2(HgJ)- 4- 2C10/ aumento della concentr. mol. = 1 



2» Hg- + 2C10/ + HgJ,-^(Hgj3)" + 2C10/ „ , , =0 



3» Hg" + 2C10i' + Hg.T., —> 2HgJC104 diminuzione „ „ = 1 



4» Hg" + 2CIO4' + HgJ, -> (Hg^J^ClO,)- + CIO,' „ , , = 1 



sa Hg" + 2C10,' + Hg.L-^Hg,.J,(C10,), , , „ =2 



6«2Hg"+4C10/ + HgJ,-^(Hg3J,):: + 4C10,' , „ , ^1 



7»3Hg"+6C10,' + Hg.J2->(Hg,J,)": +6C10/ , „ , =2 



Non vennero prese in esame reazioni in cui l'ioduro mercurico si leghi in anioni 

 complessi, poiché esse possono già venire escluse a priori per analogia con quanto 

 si osservò nel caso del cianuro mercurico e perchè verrà piìi tardi dimostrato, 

 mediante le esperienze di trasporto, che anche l'iodo nell'elettrolisi va verso il catodo. 



Siccome tra tutte queste reazioni soltanto la prima dà origine ad un aumento 

 della concentrazione molecolare, si deve concludere che essa avviene, almeno preva- 

 lentemente, nel caso in cui l'ioduro mercurico viene disciolto in soluzioni non troppo 

 concentrate di perclorato mercurico : quando invece la concentrazione di queste ultime 

 diviene molto considerevole allora, a seconda delle condizioni sperimentali, assume 

 un'importanza prepunderante l'una l'altra delle seguenti. 



Dal confronto tra le variazioni del punto di ebollizione osservate nelle varie 

 esperienze e le variazioni che corrispondono teoricamente alle singole reazioni è 

 dunque possibile dedurre quale di queste avviene prevalentemente nelle varie con- 

 dizioni di concentrazione. I valori delle variazioni teoriche si ottengono moltiplicando 

 la costante K d'innalzamento molecolare del punto di ebollizione per la concen- 

 trazione C dell'ioduro mercurico aggiunto; eséi possono quindi esser agevolmente 

 calcolati quando si conoscano i valori che spettano a K nelle diverse condizioni 

 sperimentali. 



Calcolo dei valori dell'innalzamento molecolare del punto di ebollizione nelle solu- 

 zioni fortemente concentrate. — Il valore K dell'innalzamento molecolare del punto 

 di ebollizione è costante per tutte le soluzioni diluite e, come risulta dalle ricerche 

 di Beckmann, è uguale a 0,54 per 1000 cmc. d'acqua bollente. Questo valore però 

 non serve più por le soluzioni dotate di una elevata concentrazione molecolare, 

 poiché si ha qui un fenomeno perfettamente analogo a quello osservato nelle misure 

 crioscopiche; cioè, con l'aumentare della concentrazione delle soluzioni, aumenta 

 grandemente il valore dell'innalzamento molecolare. 



Un esame anche superficiale del tracciato della curva abc (tig. 10) che rappre- 

 senta gli innalzamenti dei punti di ebollizione delle soluzioni acquose contenenti 

 da 0,300 a 2,000 grammi-mol. di Hg(C104)2 per litro, indica che, con l'aumentare 

 della concentrazione, K subisce un notevole aumento, poiché se il suo valore restasse 

 costante invece della abr si dovrebbe ottenere una retta (la tangente in e alla curva). 

 Alla concentrazione 0,300 Mol. Hg(C104)2 (quest'ultimo tratto fu ottenuto per estra- 



