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Quando la concentrazione del perclorato mereurico diventa all'incirca 1,5 mol. si 

 ha un abbassamento del punto di ebollizione corrispondente ad una reazione ohe 

 avverrebbe quasi esattamente secondo lo schema a; quando la concentrazione scende 

 a 1,23 mol. l'abbassamento osservato corrisponderebbe all'equazione più semplice: 



2Hg" + 4CIO4' + HgJ^ -^ (HgjJ^):: + 4C10/. 



Continuando a diminuire la concentrazione del perclorato mereurico si hanno 

 diminuzioni del punto di ebollizione via via minori finché ad una certa concentra- 

 zione [circa 0,9 mol. Hg(C104)2] l'ioduro si discioglie senza dar origine ad alcuna 

 variazione: è probabile che allora la soluzione avvenga prevalentemente secondo 

 l'equazione : 



Hg" + 2CIO4' + HgJa —> UgJr + 2CltV. 



A partire da questo punto l'ioduro sciogliendosi nel perclorato dà origine al 

 fenomeno inverso, causa cioè aumenti nel punto di ebollizione e questi aumenti vanno 

 via via crescendo col diminuire della concentrazione del perclorato ; si va allora 

 sempre più accentuando nell'ioduro mereurico la tendenza alla formazione degli ioni 

 più semplici HgJ% finché si deve arrivare ad una concentrazione di Hg(C104)2 alla 

 quale tutto l'ioduro si scioglie secondo lo schema: 



Hg" -f 2CIO4' + HgJa -> 2HgJ- + 2CIO4'. 



Per quanto sia assai probabile che nelle soluzioni fortemente concentrate si sta- 

 biliscano degli equilibrii complicati e coesistano numerosi cationi dal più semplice HgJ* 

 ai più complicati come (Hg4J2)"' e (Hg5J2)"", tuttavia dalle soluzioni di ioduro mer- 

 eurico in perclorato mereurico si riuscì ad isolare soltanto il composto HgJC104, cioè 

 il più semplice possibile e non gli altri Hg3J2(Cl()4)4, Hg4J2(C104)c ecc. Non è impos- 

 sibile che anche questi ultimi possano essere isolati ; siccome però le loro proprietà 

 tìsiche (solubilità ecc.) devono essere tenute più vicine a quelle del perclorato puro 

 quanto minore è la quantità di HgJ2 in essi contenuta, dev'essere assai grande la 

 difficoltà di cristallizzarli frazionatamente. 



d) Variazione della concentrazione agli elettrodi durante l'elettrolisi. 



Le esperienze precedenti dimostrano che l'ioduro mereurico esiste nelle soluzioni 

 realmente sotto forma di sale complesso; le analogie costanti con i fenomeni osser- 

 vati nel caso del cianuro mereurico permettono poi di arguire che l'ioduro si deve 

 legare agli ioni Hg" per dare dei cationi complessi. La dimostrazione sperimentale 

 più probativa la si doveva attendere dalle esperienze di trasporto, poiché, se i fatti 

 ammessi sono veri, si deve nell'elettrolisi avere all'anodo una diminuzione ed al 

 catodo un aumento della concentrazione dell' iodo. Misure quantitative non sono pos- 

 sibili poiché non si possono ottenere soluzioni in cui il perclorato e l'ioduro mer- 

 curino abbiano la stessa concentrazione molecolare ; in causa dell'eccesso costante- 

 mente necessario del primo bisogna accontentarsi di esperienze puramente qualitative. 



