71 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 521 



Venne impiegata una soluzione ottenuta diluendo 25 cmc. circa di una soluzione, 

 satura a freddo di ioduro mercurico e di perclorato, con alti'i 15 cnic. di una solu- 

 zione circa 4 volte normale di perclorato mercurico ; ciò allo scopo di avere un 

 eccesso rilevante di Hg(C104)2 che impedisse il piìi possibile la separazione di sostanza 

 solida agli elettrodi. 



Si adoperò l'apparecchio rappresentato nella figura 1 1 ; vi si introdussero 20 ce. 

 precisi di soluzione e si elettrolizzò con una forza elettromotrice di 24 volta e con 

 una intensità di 0,060 ampère tra elettrodi di platino liscio: nel circuito era pure 

 inserito un milliamperometro, un voltametro ad argento ed una resistenza che si 

 faceva opportunamente variare in modo da mantenere costante l'intensità. 



All'anodo si ebbe un vivo sviluppo di ossigeno e dopo alcuni minuti incominciò 

 a formarvisi una sostanza cristallina, bianca, pesante, che si andava a mano a mano 

 staccando dall'elettrodo e raccogliendo al fondo nella curvatura del tubo: siccome 

 essa non si altera h contatto dell'acqua pura, si deve ammettere che questo com- 

 posto, che non fu ulteriormente studiato, sia un prodotto di trasformazione del sale 

 complesso. 



Al catodo non si forma deposito alcuno; il mercurio che vi si scarica viene 

 immediatamente ridisciolto dalla soluzione concentrata di sale mercurico e la corri- 

 spondente quantità di ioni mercurici viene trasformata in mercurosi : 



Hg" + Hg -> Hg,-. 



Un paio d'ore circa dopo l'inizio dell'elettrolisi incominciò però a formarsi 

 su questo elettrodo una sottile patina rossa di HgJg, che aumentò molto lentamente 

 di spessore. 



L'intensità della corrente si era mantenuta pressoché costante senza bisogno 

 quasi di far variare la resistenza, però dopo tre ore accennò a crescere (da 0,06 

 a 0,09 amp.): allora si interruppe l'elettrolisi girando il robinetto. La durata com- 

 plessiva fu di 190'; la quantità di argento depositato nel voltametro fu di gr. 0,7926. 



L'apparecchio che era stato fino allora immerso in una grande vasca ripiena 

 d'acqua a fine di mantenere costante la temperatura, venne tolto dal bagno, asciugato 

 accuratamente e pesato. 



Mediante una pipetta si estrasse la soluzione catodica, si staccò quindi il sottile 

 deposito di Hg.Ja aderente all'elettrodo, si lavò prima con acqua, poi con alcool e 

 con etere l'interno dello spazio catodico e lo si disseccò mediante una viva cor- 

 rente d'aria. Pesando si ebbe per differenza il peso della soluzione catodica e del 

 deposito di HgJj aderente all'elettrodo. Soluzione, deposito di Hg.Ia ed acque di lava- 

 tura vennero mescolati a fine di dosarvi la quantità complessiva di iodio. 



Si vuotò con le stesse cautele lo spazio anodico, lo si lavò, e dopo dissecca- 

 mento si pesò di nuovo l'apparecchio : si ebbe così il peso della soluzione anodica e del 

 precipitato bianco in essa contenuto. 



Venne determinata la densità della soluzione non elettrolizzata, e da essa si 

 calcolò il volume delle soluzioni anodica e catodica. 



Per controllo venne ancora determinato il peso dell'apparecchio completamente 

 vuoto : si ottenne cosi il peso (e quindi il volume) della soluzione contenuta nel foro 

 del robinetto. Si ottenne : 



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