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VINCENZO BORELLI 



Tabella \'XXTn. 



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Il bromuro mercurico, a differenza dell'ioduro, sciogliendosi nelle soluzioni con- 

 centrate di perclorato mercurico non provoca già diminuzioni, ma bensì aumenti del 

 punto di congelamento. Esso causa dunque un aumento della concentrazione, cosa 

 che ci permette di concludere che la tendenza alla formazione di ioni complessi è 

 per HgBr, di gran lunga minore che per HgJj, conclusione alla quale si era già arri- 

 vati in base alle difficoltà molto maggiori che si incontrano nella preparazione del 

 sale complesso HgBr.ClO^. 



Il bromuro mercurico non può però esistere nella soluzione di Hg(C104)2 in^l- 

 terato sotto forma di molecole libere HgBr,. Infatti dalle misure di Morse (1) risulta 

 che 1 litro d'acqua a 25o scioglie gr. 4,0 circa di bromuro mercurico ; nella seconda 

 esperienza la quantità di HgBr, era invece circa nove volte maggiore e nella prima 

 circa quadrupla, quindi almeno V." nel 2* caso e ^ ^ nel lo della quantità totale di 

 HgBr, dovevano esser legati in ioni complessi. Dalle misure crioscopiche fatte si 

 può anche, entro certi limiti di approssimazione, dedurre secondo quale equazione ed 

 ■in quale misura si era legato il bromuro mercurico. Agli schemi piìi semplici possibili 

 di reazione tra HgBr, ed Hg(C104).2 corrispondono le seguenti variazioni di concen- 

 trazione molecolare: 



a) Hg" + 2C10,' + HgBrg 

 p) Hg" + 2CIO4' + HgBr^ ■ 



2(HgBr)'-f-2C104' aumento della conc. molecolare = 1 

 (HgoBr,)" + 2C10,' „ „ „ =0 



Basterà quindi confrontare gli abbassamenti del punto di congelamento osser- 

 vati con quelli teorici nel caso in cui la reazione avvenisse completamente secondo 

 lo schema a: questi si ottengono moltiplicando la concentrazione C del bromuro mer- 

 curico per il valore dell'abbassamento molecolare. 



A pag. 58 si è dimostrato che per la concentrazione 0,75 mol. Hg(C104), la 

 costante di abbassamento deve avere un valore non minore di 2,4 ; se si adotta 

 questo valore, si ottengono come abbassamenti teorici per le due soluzioni di bromuro 

 mercurico i numeri della 4» colonna della tabella seguente. Nell'ultima colonna sono 

 calcolati i rapporti tra gli abbassamenti osservati a e quelli teorici a': questi rap- 

 porti, moltiplicati per 100. danno con qualche approssimazione la percentuale del 

 bromuro mercurico che è legato secondo lo schema a. 



I dati della tabella XXXIV permettono di concludere che almeno una metà 

 del bromuro mercurico esiste nella soluzione sotto forma di ioni (HgBr)'. il resto è 



(1) Z. f. physik. Ch., 41, pug. 731 (1902). 



