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SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCUEICI CON CATIONI COMPLESSI 529 



Il bromuro mercurico legato in ioni complessi dev'essere contenuto nella soluzione 

 prevalentemente sotto forma di ioni (HgBr)" ; una parte non trascurabile esiste però 

 probabilmente sotto forma di molecole libere HgBr2. Dai numeri dell'ultima colonna 

 si può poi dedurre che col diminuire della concentrazione del perclorato mercurico 

 le molecole e gli ioni complessi vanno trasformandosi negli ioni piìi semplici (HgBr)'. 



Tabella XLII. 



Coi dati della III serie di esperienze venne tracciato il diagramma della fig. 13: 

 aò è la linea dei punti di ebollizione delle soluzioni di perclorato mercurico, ab' 

 quella delle soluzioni stesse contenenti inoltre il bromuro mercurico. Anche a queste 

 concentrazioni elevatissime il bromuro mercurico dà quindi origine ad innalzamenti 

 del punto di ebollizione, mentre si era visto che in condizioni perfettamente analoghe 

 l'ioduro mercurico causava delle diminuzioni notevolissime. Abbiamo dunque qui una 

 nuova prova della minor tendenza di HgBrj a costituire ioni e molecole molto com- 

 plesso; nelle condizioni in cui il cianuro e l'ioduro tendono a costituire dei complessi 

 molto complicati, esso è contenuto in soluzione prevalentemente sotto forma degli 

 ioni piìi semplici possibili, cioè (HgBr)*. 



e) Variazione della concentrazione ayli elettrodi durante l'elettrolisi. 



Per le esperienze venne impiegato lo stesso apparecchio di cui si era fatto uso 

 per le soluzioni di ioduro in perclorato. Si preparò una soluzione contenente un note- 

 vole eccesso di Hg(C104)2 (a tal fine una soluzione satura di perclorato e bromuro 

 mercurico venne mescolata con l'ugual volume di soluzione concentrata del primo), se 

 ne introdussero 20 ce. precisi nell'apparecchio e si elettrolizzò tra elettrodi di platino 

 liscio con una intensità di 0,07 ainpèrt", impiegando una forza elettromotrice di 24 volta. 

 Nel circuito era pure intercalato un voltametro ad argento ed una resistenza variabile; 

 per mantenere costante la temperatura della soluzione l'apparecchio venne immerso in 

 una grande vasca ripiena d'acqua. All'anodo, oltre allo sviluppo gassoso, si ha pure 

 formazione di una sostanza bianca insolubile, che si raccoglie lentamente al fondo 

 nel gomito del tubo; al catodo non si deposita mercurio metallico, ma solo, dopo 

 lungo tempo, una sottile patina biancastra di bromuro mercurico o mercuroso. 



La durata dell'elettrolisi fu di 145', la quantità di argento depositata nel vol- 

 tametro pesava gr. 0,6920, e quindi l'intensità media fu di U,071 ampère. 



Serie II. Tom. LVIII. q' 



