81 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCURICI CON CATIONI COMPLESSI 531 



3°. Coìnposti di cloromercurio. 



a) Perclorato di cloromercurio. 



Si tentò di preparare il sale complesso sciogliendo quantità equimolecolari di 

 perclorato mercurico e cloruro mercurico in acqua, concentrando a b. m. e facendo 

 cristallizzare per raffreddamento: i piccoli prismi bianchi che si ottengono, altro non 

 sono che cloruro mercurico contenente traccie di perclorato mercurico (Hg " o tro- 

 vato 73,15; calcolato per HgCU 73,83). Neanche ponendo la soluzione in essiccatore 

 ad acido solforico e cristallizzando frazionatamente si riuscì ad isolare il sale com- 

 plesso. Cristallizza invece dapprima del sublimato contenente quantità di perclorato 

 via via maggiori a mano a mano che la soluzione si impoverisce di HgCl2 : quando 

 infine la massima parte di questo si è separata cristallizza allora del perclorato 

 mercurico inquinato da un po' di cloruro. 



In successive cristallizzazioni dalla stesa soluzione si separarono porzioni con le 

 seguenti percentuali di mercurio (1" 72,78, 2" 69,91, 3° 14,20), mentre teoricamente 



HgCl2 contiene 73,83 "'o di Hg 



HgClC10.t , 59,72 , 



Hg(C10,)2.6H20 , 39,45 , 



Conducibilità delle mescolanze di cloruro e perclorato mercurico. 



Mentre adunque il cianuro, l'ioduro ed il bromuro mercurico cristallizzano col 

 perclorato formando dei composti complessi corrispondenti alla formola generale 

 (HgX)C104 (dove X può essere CN, I, Br), il cloruro mercurico non mostra tale 

 proprietà. 



La cosa non deve stupire, poiché si è visto che la tendenza a formare ioni 

 complessi va diminuendo fortemente dall'ioduro al bromuro mercurico ed è quindi 

 naturale prevedere che sarà ancora assai minore pel cloruro. 



Malgrado l'inanità di tutti i tentativi di cristallizzazione del composto (HgCl)C104, 

 prima di concludere che il cloruro mercurico non ha tendenza alcuna alla formazione 

 di composti complessi, si fece una serie di misure della conducibilità specifica di 

 mescolanze di cloruro e perclorato mercurico, cosa che non si era potuta fare per 

 l'ioduro ed il bromuro, troppo poco solubili. 



Si seguì il procedimento adottato nel caso del cianuro: a 5 cmc. di una solu- 

 zione 0,64 norm. di Hg(C104)2 si aggiunsero in altrettante boccette delle quantità 

 progressivamente crescenti di soluzione ^/s norni. di HgC^, si portò con acqua al 

 volume di 25 cmc. e dopo alcuni giorni si fecero le misure. I dati sperimentali sono 

 raccolti nella tabella XLIII: nell'ultima colonna sono indicate le differenze rf "'o di 

 conducibilità che le successive aggiunte di cloruro mercurico hanno provocato rispetto 

 alia conducibilità primitiva della soluzione di perclorato; nell'ultima le differenze 

 parziali d' causate dalle singole aggiunte di cloruro. 



Dall'esame della tabella risulta che, mentre l'aggiunta di 1 mol. di HgClg per 

 ogni molecola di Hg(C104),, provoca un aumento del 0,028 per cento nella conduci- 

 bilità primitiva, l'aggiunta successiva di 1 ^a molecola di sublimato non causa più 



