85 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEECURICI CON CATIONI COMPLESSI 535 



Anche in questo caso però (come già pel perclorato) l'aumento di conducibilità 

 provocato dal cloruro nelle soluzioni di nitrato mercurico è assai più basso di quello 

 causato dal cianuro (circa 460 volte minore). In altre parole la tendenza alla for- 

 mazione del composto HgCl.NOg esiste senza dubbio ed è tanto più spiccata quanto 

 maggiore è la massa attiva delle sostanze reagenti; essa è però sempre di gran 

 lunga minore di quella che si è riscontrata nei composti niercurici contenenti i ra- 

 dicali CN, I, Br. 



4». Percloì'uto di solfocianato-mevcuvio. 



Il solfocianato mercurico si scioglie facilmente nelle soluzioni concentrate e 

 calde di perclorato mercurico dando origine ad un vivo sviluppo di gas; le soluzioni, 

 limpide da principio, vanno, dopoché il riscaldamento è stato prolungato per qualche 

 minuto, rapidamente intorbidandosi e lasciano depositare un composto bianco pe- 

 sante. La reazione tra perclorato e solfocianato cessa solo quando si è aggiunto ap- 

 prossimativamente 1 mol. di Hg(SCN)2 per 2 mol. di Hg(C10j)o. 



Il gas è costituito esclusivamente da anidride carbonica. Il composto che si 

 separa è formato da piccolissimi prismi, corti, trasparenti, insolubili nell'acqua e 

 negli acidi anche concentrati, completamente solubili solo nell'acqua regia; esplode 

 violentemente tanto pel riscaldamento che per l'urto, mandando una fiamma azzurra. 

 Dalle reazioni risulta che contiene composti solforati; sulla sua composizione non si 

 fecero però ulteriori ricerche. Dopo aver trattato con un eccesso di solfocianato, la 

 soluzione, filtrata dal precipitato, non contiene più tracce di mercurio; raffreddandosi 

 lascia separare dei cristalli aghiformi, molto solubili nell'acqua, che danno un note- 

 vole sviluppo di ammoniaca quando vengano scaldati con alcali fissi; contengono cloro 

 sotto le tre forme di perclorato (provalentemente), di clorato e di cloruro. 



Da quanto precede risulta che tra l'ione solfocianato e l'ione perclorato avviene 

 una reazione analoga a quella osservata nel caso de! riscaldamento del perclorato di 

 cianomercurio; il carbonio viene ossidato ad anidride carbonica, l'azoto trasformato 

 in ammoniaca o in basi amidiche, lo zolfo resta combinato nel composto esplosivo; 

 contemporaneamente l'ione ClOi' viene parzialmente ridotto a CIO3' e CI'. 



E dunque impossibile preparare il perclorato di solfocianatomercurio operando 

 a caldo, poiché esso dev'essere, al pari del perclorato di cianomercurio, molto insta- 

 bile a temperatura elevata. 



11 solfocianato mercurico si scioglie pure in quantità discreta nelle soluzioni 

 concentrate e fredde di perclorato mercurico. Neanche saturando alla temperatura 

 ordinaria una soluzione molto concentrata di Hg(C104)2 con del solfocianato mercu- 

 rico e concentrando poi sull'acido solforico si riesce a preparare il sale complesso, 

 poiché avviene anche in queste condizioni, sebbene con velocità molto minore, la 

 decomposizione che si era osservata a caldo. Già dopo alcune ore si separa un po' del 

 composto bianco esplosivo e col tempo ne va via via aumentando la quantità: la 

 reazione non è però completa neanche dopo qualche settimana. 



Se però non si può isolare allo stato cristallizzato il perclorato di solfocianato 

 mercurio, in causa della sua poca stabilità anche alla temperatura ordinaria, si può 

 tuttavia affermare che esso esiste indubbiamente in soluzione. 



