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VINCENZO SORELLI 



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Già il fatto stesso di cui si è testé parlato, cioè che il solfocianato mercurico, 

 composto pressoché insolubile nell'acqua (1000 cmc. di essa sciolgono a 25" gr. 0,696 

 di Hg(SCN)2), si scioglie in quantità abbastanza notevole nel perclorato mercurico, 

 dimostra che il solfocianato mercurico ha una tendenza assai elevata a formare col 

 perclorato mercurico dei composti complessi, sulla cui natura le precedenti ricerche 

 non ci dovrebbero lasciare alcun dubbio. Per confortare però le osservazioni innanzi 

 ricordate con un'altra serie di fatti sperimentali, venne studiata anche l'influenza 

 che il solfocianato mercurico esercita sul punto di congelamento del perclorato 

 mercurico. 



Misure crioscopiche. — Venne impiegata una soluzione 0,75 mol. di Hg(C104)2 il 

 cui punto di congelamento esatto era noto, perchè essa aveva servito alle determi- 

 nazioni fatte coll'ioduro e col bromuro mercurico. In una prima esperienza vennero 

 introdotti nel tubo crioscopico gr. 0,1581 di Hg(SCN)2 e 10 ce. della soluzione di 

 perclorato 0,75 mol.; in una seconda invece gr. 0,385 di Hg(SCX)2 e 12 ce. di so- 

 luzione di perclorato: di entrambe le soluzioni si misurò immediatamente il punto 

 di congelamento. 



I risultati sono riassunti nella tabella XLVI. Nell'ultima colonna sono citate le 

 variazioni che teoricamente avrebbero dovuto avvenire quando le molecole di solfo- 

 cianato fossero esistite inalterate nella soluzione accanto a quelle di perclorato; 

 questi numeri vennero ottenuti moltiplicando il valore dell'abbassamento molecolare 

 a questa concentrazione (v. pag. 58) per la concentrazione molecolare di Hg(SCN)2 

 data nella 3" colonna. 



Tabella XLVI. 



Soluzione 



Soluz. 0,75 mol. MgCClO^)., 

 10 ce. id. id. +gr. 0,1581 Hg(SCN)2 

 12 , , + , 0,385 



AbbassamenU del pillilo di coiigelaiiieiild Variazioni 



Osservati 



Media 



5»,326 5»,330 

 5°,244 5»,245 5»,246 



5»,395 

 5°,328 

 5»,245 



Osservate 



Teoriche 



-0°,067, +0",120 

 -0M50Ì+O°,244 I 



Dalle esperienze risulta che il solfocianato mercurico in queste condizioni di 

 concentrazione dà esso pure origine, al pari del cianuro e dell'ioduro mercurico, a 

 considerevoli diminuzioni nell'abbassamento del punto di congelamento; si deve quindi 

 ammettere che disciogliendosi non produce degli aumenti, ma delle diminuzioni nella 

 concentrazione molecolare complessiva. Il solfocianato ha quindi una elevata tendenza 

 alla costituzione di cationi complessi e, per considerazioni analoghe a quelle fatte 

 pei complessi precedentemente studiati, si può ammettere ciie in queste condizioni 

 esso sia contenuto in soluzione prevalentemente sotto foi'ma di ioni Hg2(SCN)2" e 

 F[g3(SCN)2"" formatisi secondo le equazioni: 



lIg"+2C104'-|-Hg(SCN)2— >-Hg2(SCN)2"+2C104' diminuzione della cono. molecol.=0 

 2Hg"-l-4C104'+Hg(SCN),— )-Hg3(SCN)2"+4C10/ , - , =1. 



