87 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MERCUKICI CON CATIONI COMPLESSI 537 



5". Astone dell'ossido giallo di tnercurio sul perclorato mercurico. 



In una sua memoria (1) Masumi Chikashigé descrisse alcuni sali basici del per- 

 clorato mercurico da lui ottenuti. I risultati analitici pubblicati si discostano però 

 considerevolmente dalle percentuali teoriche corrispondenti alle formolo da lui am- 

 messe, tranne in un caso nel quale trovò una quantità di mercurio corrispondente 

 al 48,80 7o, mentre per la formola 2Hg(C104)3.Hg0.12H20 si calcola: Hg"/o = 48,76. 

 Questo sale, secondo il citato A., è solubile nell'acqua con separazione di una pic- 

 cola quantità di ossido mercurico. 



Siccome un composto mercurico basico solubile presentava un grande interesse, 

 poiché avrebbe permesso di completare le ricerche precedentemente descritte sulla 

 costituzione dei sali mercurici complessi, si tentò di preparare questo composto va- 

 riando successivamente le condizioni. Tutti i tentativi riuscirono però infruttosi, 

 poiché non si riuscì mai ad isolarlo, ma si ottennero sempre delle miscele a com- 

 posizione variabile di vari sali basici. 



Dallo studio delle variazioni che l'ossido giallo di mercurio provoca nel punto 

 di ebollizione delle soluzioni di perclorato mercurico, quando viene in esse disciolto, 

 risulta che HgO dà origine ad una diminuzione della concentrazione molecolare pri- 

 mitiva e che deve quindi costituire degli ioni complessi. Lo esperienze innanzi ricor- 

 date sull'azione che il cianuro, l'ioduro ed il solfocianato mercurico esercitano sul 

 perclorato mercurico, come pure quelle che verranno in seguito descritte per chiarire 

 la costituzione dei composti complessi, che il solfuro mercurico origina combinandosi 

 con l'acetato, ci permettono di escludere che si formino degli anioni complessi e di 

 affermare quindi che HgO deve, almeno in quelle condizioni sperimentali di elevatis- 

 sima concentrazione di Hg(C104)o, legarsi con gli ioni Hg" del perclorato per costi- 

 tuire dei cationi complessi. Sarebbe stato poi molto interessante, anzi addirittura 

 necessario por portare una luce completa su questi fenomeni, studiare il comporta- 

 mento dell'ossido mercurico verso le soluzioni di perclorato di media concentrazione : 

 la cosa è però praticamente impossibile, perchè l'ossido mercurico è già appena medio- 

 cremente solubile nelle soluzioni concentrate di perclorato mercurico. 



Per lo stesso motivo non era possibile fare delle misure crioscopiche e delle 

 determinazioni di trasporto, tanto più poi che nelle soluzioni non si può titolare 

 l'ossido mercurico, come si era potuto fare nel caso dell'ossicianuro. 



Preparazione. — Nella memoria di Chikashigé è scritto : " Il perclorato ossimer- 

 curico idrato OHg3(010,), .I2H2O si ottiene facendo digerire un eccesso di HgO in 

 una soluzione di perclorato mercurico, filtrando su amianto e concentrando a bagno 

 maria fino a densità conveniente: per evaporazione ulteriore in essiccatore a freddo 

 si depositano i cristalli „. 



Operando in tal modo ed usando una soluzione contenente 15 gr. di perclorato 

 mercurico in 35 cmc. circa d'acqua, si ottennero dopo molti giorni dei prismi bianchi, 

 opachi, non deliquescenti, che vennero asciugati su mattonella porosa: all'esame mi- 



(1) Journ. of Chem. Soc. pag. 822 '1905). 

 Serie II. Tom. LVIII. 



