93 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEECURICI CON CATIONI COMPLESSI 543 



PARTE III. 



Sulla costituzione di alcuni sali complessi 

 del solfuro mercurico. 



Si è visto che nella serie alogenica dei sali mercurici la tendenza a costituire 

 molecole o ioni complessi va crescendo nell'ordine 



HgCl, —> HgBr, — ^ HgJ2 —> Hg(CN), 



cioè diventa tanto maggiore quanto più debole è l'elettroaffinità dell'alogeno. 



Se si pone mente a questo fatto, che si osserva d'altronde non solo nel caso 

 dei sali mercurici complessi, ma che è di indole generale e si pensa alla debolissima 

 elettroaffinità degli ioni Hg" ed S", si è indotti ad ammettere nel solfuro mercu- 

 rico una tendenza molto elevata ad entrare come molecola neutra in composti 

 complessi. 



In realtà si conosce una serie abbastanza estesa di sali complessi del solfuro 

 mercurico. Basterà ricordare il fatto che, trattando con idrogeno solforato le solu- 

 zioni dei sali mercurici, non si ottiene di solito immediatamente un precipitato nero 

 di solfuro mercurico, ma si ha al contrario la separazione di sali mercurici complessi, 

 ai quali si può assegnare la formola generale niHgR^ -f nHgS e che risultano quindi 

 dall'unione di una o più molecole di solfuro mercurico con una o più molecole del 

 composto primitivo. Nella letteratura chimica sono, ad esempio, descritti i composti 

 complessi 



2HgS . HgCl, (1) ; HgS . HgCl^ (2) ; 2HgS . Hg.I, (3) ; HgS . HgJ, (4) 



ed altri analoghi che il solfuro mercurico forma coi sali alogenici del mercurio: 

 inoltre i composti Hg(NO,)a . 2HgS; niHgSO, .uHgS (5) od altri dello stesso tipo 

 con sali ossigenati del mercurio. 



Sulla costituzione di questi sali complessi non si è fatta finora alcuna ricerca. 

 La teoria di Abegg e Bodliinder sull'elettroaffinità (1. e.) lascierebbe prevedere che 

 il solfuro mercurico entri come parte costituente del catione in tutti i sali complessi 

 in cui è combinato assieme a sali mercurici con anioni forti. 



A questa categoria dovrebbero appartenere i composti innanzi citati, i quali 

 dovrebbero dissociarsi secondo gli schemi 



2HgS . HgCl, ^_^ (HgsS,)" + 2Cr 

 HgS . HgCis ;-J: (Hg,S)- + 2C1' 

 2HgS . HglNO.,), T-i (HgsSa)" + 2X0,' 

 nHgS . mHgSO, ^> LHg.+„S„]'-' + mSO," 



(1) Rose, Posrg. Ann.. 13, 59; ScnsKinER, Pogs;. Ann., li:,. 167; Pai.m, Rus3. Pharm. Zeitschr., /, 

 120, 149. 



(2) CoLsoN, Compt. rend., 115, 6.57. 



(3) ScHNEiDER, loc. cit. 



(4) Rose, loc. cit.; Ramhelsberg, Pogg. Ann.. -tS. 176. 



(5) Barfoed, Jahi-esber., 1S04, 282; Jacobson, Pogg. Ann., 6S, 410; Wackenroder, Lieb. Ann., 60, 190; 

 Sphing, Lieb. Ann., 199, 116. 



