95 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEHCURICl CON CATIONI COMPLESSI 545 



costituzione che in base alla teoria di Abegg e Bodlander si poteva per esso preve- 

 dere. Esso si dissocia secondo l'equazione 



HglC^HaO,). . HgS ^ (Hg,S)" + 2C,H30,' 



formando dei cationi contenenti il solfuro mercurico, e si può quindi considerare 

 come un acetato di solfomercurio. Se si pensa alla debolezza dell'anione C2H3O2' 

 relativamente a CI', NO3', SO4", ecc., si arriva necessariamente alla conclusione 

 elle i composti complessi del solfuro mercurico col nitrato, il solfato, i sali alogenati 

 del mercurio bivalente, e tutti gli altri sali di questo tipo devono avere una costi- 

 tuzione analoga a quella dell'acetato di solfomercurio e debbono dissociarsi secondo 

 lo stesso schema 



nHgS . mHgRo T- [Hg„+oS„r"+ 2mR' 



costituendo dei cationi contenenti zolfo. È solo per causa della debole solubilità 

 di questi sali complessi che la concentrazione di questi cationi è molto piccola in con- 

 fronto a quella che possono raggiungere nel caso del formiate, dell'acetato e, pro- 

 babilmente, anche di altri sali mercurici non ancora studiati. 



Perchè poi la solubilità dei sali, in cui questi cationi complessi sono uniti ad 

 anioni forti, sia minore che quella dei sali in cui essi sono legati ai radicali acidi 

 organici HCOO', C2H3O2' relativamente deboli, non è possibile spiegarlo : si ha qui 

 una nuova eccezione alla nota regola che la solubilità dei sali aumenta con l'elettro- 

 affinità degli ioni che li costituiscono. 



1°. Acetato di solfomei'curio 



HgCCaHsOa)^ . HgS = (Hg^S) . (CaHsOa)^ 



Preparazione. — Il metodo più rapido e piìi sicuro per ottenere il sale com- 

 plesso consiste nel sottoporre una soluzione concentrata e fredda di acetato mercu- 

 rico all'aziono di una lenta corrente di acido solfidrico. Le bolle di gas, a mano a 

 mano che vengono in contatto col liquido, formano un precipitato nero di HgS che 

 rapidamente diventa bianco e passa in soluzione se si agita energicamente. Quando 

 però la quantità di solfuro mercurico disciolto diviene un po' notevole, il precipitato 

 continua bensì a disciogliersi facilmente, ma la soluzione incomincia a diventare 

 leggermente torbida e ad assumere una tinta volgente ai bruno. La soluzione è allora 

 soprasatura di acetato di solfomercurio e la soprasaturazione può raggiungere un 

 limite molto elevato. In una prima prova infatti, nella quale venne impiegata una solu- 

 zione di 100 gr. di acetato mercurico in 300 gr. d'acqua, avendo prolungata l'azione 

 della corrente di H3S fino a che il precipitato di HgS si discioglieva con difficoltà, 

 si ottenne una soluzione bruniccia che, agitata vivamente, lasciò separare ben 

 10 grammi del sale complesso bianco, cristallino, mentre in soluzione ne rimasero 

 altri gr. 10,2. 



Quando incomincia quindi a manifestarsi l'imbrunimento, bisogna regolarsi in 

 modo diverso secondo i casi ; se si desidera di ottenere una quantità rilevante di 

 sale complesso, si continua a far agire l'idrogeno solforato.gassoso fino a che la solu- 

 zione del precipitato nel liquido avviene con difficoltà; se invece interessa che la 



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