101 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEKCURICI COX CATIONI COMPLESSI 551 



condizioni, il metodo, se può dare dei risultati abbastanza approssimati, non può 

 servire qualora si richieda una grande esattezza analitica. 



Concentrando le soluzioni, sia diluite che concentrate, di solfuro mercurico nel- 

 l'acetato mercurico e cristallizzando frazionatamente non si ottengono mai dei com- 

 posti definiti, ma soltanto delle miscele in cui il rapporto tra le molecole di HgS 

 e Hg(C2H302)2 varia in limiti abbastanza estesi. 



Secondo Palm (1. e.) si ottiene il composto Hg(C2H30o)2 . HgS in belle tavole 

 bianche se ad una soluzione concentrata di HgS nell'acetato mercurico si aggiunge 

 l'ugual volume di alcool etilico a 90° ed un po' di acido acetico concentrato e si 

 lascia poi il liquido in riposo per due o tre giorni in un luogo freddo ed oscuro. 

 La separazione avviene infatti e si ottengono dei bei cristalli, ma il metodo è punto 

 raccomandabile, perchè è facile ottenere il sale complesso non puro, ma mescolato 

 a sali basici. In una prova infatti nella quale si operò nel modo indicato da Palm 

 si ottennero dei cristalli che avevano la seguente composizione : 



Hg o/o 73,42 



HgS „ 33,95 



composizione che è intermedia tra quelle corrispondenti alle formole Hg(CoH308)2 . HgS 

 e 2Hg(C2Hg02)2 . HgO . HgS. Il pericolo della separazione di sale basico assieme al 

 composto Hg(CoH302)2 . HgS può forse essere evitato quando si acidifichi abbastanza 

 fortemente con acido acetico la soluzione dopo l'aggiunta dell'alcool etilico. 



a) Misure crioscopiche. 



Venne impiegata una soluzione contenente gr. 200 di acetato mercurico in 1 litro 

 (0,629 mol.), cioè una soluzione quasi satura a 0°. 1 litro- di essa sarebbe capace di 

 sciogliere gr. 14,4 circa di HgS; trattandosi però qui di raggiungere il piìi presto pos- 

 sibile la soluzione completa del solfuro, si dovette impiegarne quantità assai minori. 



11 solfuro mercurico appena precipitato ed ancora umido si disciogiie piìi rapida- 

 mente di quello preparato da tempo; per questo motivo si impiegò, tanto per le 

 misure crioscopiche quanto per quelle di conducibilità che verranno descritte in 

 seguito, del solfuro mercurico il quale, immediatamente dopo la precipitazione, era 

 stato rapidamente lavato alla pompa ed asciugato su mattonella porosa. 



In una prima esperienza alla soluzione di acetato mercurico, della quale era 

 stato immediatamente prima misurato il punto di congelamento, si aggiunsero, 

 direttamente nel tubo crioscopico, gr. 0,08 di HgS, e, portatili in soluzione, si deter- 

 minò il nuovo punto di congelamento. 



In una seconda esperienza si introdussero gr. 0,226 di HgS in un matraccio 

 di Erlenmeyer a tappo smerigliato e vi si aggiunse mediante una buretta tanta 

 soluzione 0,629 mol. di acetato mercurico da sciogliere tutto il solfuro : dal volume 

 di soluzione di Hg(C2H302)2 impiegato, si calcolò poi la concentrazione del solfuro 

 mercurico. La soluzione cosi ottenuta venne introdotta nel tubo crioscopico e se 

 ne misurò il punto di congelamento. 



I dati sperimentali sono contenuti nella tabella L : nella 4' colonna sono indicati 

 gli abbassamenti a che, rispetto al punto di congelamento dell'acqua, risultarono 

 per le varie soluzioni come media di parecchie determinazioni. 



