a'inceszo bokelli 

 Tabella L. 



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Soluzione 



Gr. HgS Mei. HgS 



in 1 litro ' in 1 litro " 



Variazioni 



I 

 osservate teoriche 



I. Soluz. 0,629 mol. HgCCHjO.,). 



II. 20cc. Id. id. +gr. 0,08 HgS 4,00 0,0172 



III. 31.94 ce. id. +gr. 0.226 HgS 7,076 | 0,0305 



— 0°.074 +0»,035 



— 0°,130|-f 0»,061 



Nell'ultima colonna sono calcolate le variazioni che teoricamente si sarebbero 

 dovute osservare nel punto di congelamento qualora nella soluzione il solfuro mer- 

 curico fosse contenuto sotto forma di molecole HgS libere: i numeri vennero ottenuti 

 moltiplicando la concentrazione molecolare del solfuro (indicata nella 3" colonna) per 

 la costante di abbassamento molecolare. Per questo venne assunto il valore 2 (e non 

 il valore limite 1,85), poiché trattandosi di soluzioni molto concentrate esso è assai 

 più vicino al reale: dalle misure del punto di congelamento dell'acetato mercurico, 

 trattandosi di un prodotto pochissimo dissociato ed alquanto idrolizzato, si calcole- 

 rebbe anzi un valore un po' maggiore di 2. 



Dai numeri della precedente tabella risulta che il solfuro mercurico, sciogliendosi 

 nell'acetato, provoca delle diminuzioni nell'abbassamento del punto di congelamento, 

 diminuzioni che sono tanto piìi considerevoli quanto maggiore ne è la quantità disciolta. 

 Bisogna quindi concludere che avviene una diminuzione della concentrazione mole- 

 colare complessiva e che essa è molto notevole relativamente alla quantità di HgS 

 aggiunta (1). 



Se infatti confrontiamo i numeri delle ultime colonne, numeri che, se non pos- 

 sono essere interpretati come rigorosamente esatti, hanno però senza dubbio una 

 discreta approssimazione, vediamo che il solfuro mercurico, disciogliendosi nelle 

 soluzioni di acetato mercurico, causa delle diminuzioni nell'abbassamento del punto 

 di congelamento, diminuzioni che sono più che doppie degli aumenti che teoricamente 

 si dovrebbero osservare. Tra le varie reazioni che possono avvenire tra le due specie 

 molecolari : 



a) HglCoHsO,), + HgS 

 P) 2Hg(C3H30^), + HgS 

 T) 3Hg(C,H30,), + HgS 



b) 4Hg(C,H302)2 + HgS ■ 



->- [ Hg(C2H30o)2 . HgS] dimiuuz. della concentraz. mol. 

 -^ [2Hg(C2H302), . HgS] 

 -V [SHgCCsHaO^)^ . HgS] 



[4Hg(C2H302), 



HgS! 







1 

 o 



3 



(1) Le forti variiViiioni osservate debbono venir interpretate con qualche larghezza per causa 

 della facile alterabilità delle soluzioni. Queste hanno infatti la tendenza di lasciare separare col 

 tempo del sale bianco solido [costituito probabilmente dal composto complesso 2HgiC5H305)j.HgO.HgS], 

 il che causerebbe naturalmente una diminuzione della concentrazione molecolare. Per questo motivo 

 le due esperienze descritte vennero effettuate con la maggior rapidità possibile: non si osservò 

 separazione di sostanza, ma appena un leggero intorbidamento (quasi opalescenza biancastra) spe- 

 cialmente nelle determinazioni susseguenti alla prima. In ogni esperienza la differenza tra le misure 

 successive non superò mai il centesimo di grado: la media venne assunta più vicina alla 1* lettura 

 che non alle seguenti. 



