105 ■ SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI MEECURICI CON CATIONI COMPLESSI 555 



Le 1000 molecole di acetato mercurico avranno dunque dato origine a 1042 pezzi, 

 cioè a 1008 molecole intere e a 34 ioni. In questa soluzione si disciolgano ora 

 50 mol. di HgS per ogni 1000 mol. di Hg(C2H302)2 (proporzione che è appunto appros- 

 simativamente verificata nel caso della soluzione di HgS che si trova al 3° posto 

 nella tabella L ed al 5° posto nella tabella LI) e si supponga, per semplicità, che 

 avvenga la reazione r scritta a pag. 102, e che il sale complesso [3Hg(C2H302)2.HgS] 

 così formatosi sia dissociato nella proporzione del 4^0 secondo l'equazione 



[3Hg(C2H302)2 . HgS] T-t [Hg,S]:" +6C2H3O2'. 



Non essendo variata né l'idrolisi, ne il grado di dissociazione dell'acetato mer- 

 curico, la composizione della soluzione sarà divenuta la seguente: 



/ 820 molecole Hg(C2H302)2 



20 Hr./^2H302 



906 ' ^^ " ^\0H 



18 , C2H3O2H 



48 , [3Hg(C2H,02), . HgS] 



2 ioni H' 



10 , Hg" 



30 , C2H3O2' 



2 , [Hg,S]=" 



44 



Il numero dei pezzi molecolari sarà cioè diminuito di 92, mentre nello stesso 

 tempo il numero degli ioni sarà salito da 34 a 44: questi numeri sono, come si vede, 

 sufficienti a spiegare le variazioni osservate nelle misure crioscopiche e in quelle di 

 conducibilità. 



r) Variazione della concentrazione agli elettrodi durante l'elettrolisi. 



In una esperienza preliminare, destinata a stabilire quali condizioni sperimen- 

 tali conveniva adottare, si elettrolizzò una soluzione di solfuro mercurico, impiegando 

 elettrodi di platino liscio. 



AWanodo si ebbe un vivo sviluppo di gas e la formazione di un deposito di 

 color giallo-chiaro contenente del solfuro mercurico e costituito probabilmente da 

 un prodotto di ossidazione del sale complesso : questo deposito era pochissimo aderente 

 ed andava via via raccogliendosi al fondo del recipiente. 



Al catodo si formò un deposito grigio-nerastro, abbastanza aderente, costituito 

 da mercurio, solfuro mercurico e sale mercuroso. 



Siccome questi fenomeni che avvengono agli elettrodi potevano esercitare delle 

 azioni perturbati-lei sull'andamento dell'esperienza, venne adottato l'apparecchio rap- 

 presentato nella figura 6. Si seguì in questo caso il procedimento adottato per le 

 soluzioni di acetato di cianomercurio; solo, invece della soluzione di solfato di zinco, 

 vennero impiegate soluzioni non contenenti zolfo. 



I" Esperienza. — Le parti II e III dell'apparecchio vennero riempite con una 

 soluzione contenente gr. 16,703 di HgS e gr. 233,3 di Hg(CjH302)2 in 1 litro, nelle 

 parti I e IV si introdussero 70 cmc. precisi di soluzione di nitrato di zinco avente 

 la stessa densità della soluzione di acetato e solfuro mercurico; si inserì Tappa- 



