107 SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI CSMPOSTI MEKCUEICI CON CATIONI COMPLESSI 557 



zione da cimentare. Venne adottata questa modificazione nella speranza di evitare 

 la formazione del sale solido in in, poiché si era attribuito questo fatto alla pre- 

 senza degli ioni NO'g che hanno la proprietà di legarsi col solfuro mercurico for- 

 mando dei composti insolubili : infatti le soluzioni di HgS in acetato danno un 

 precipitato bianco per l'aggiunta di acido nitrico o di nitrati solubili, mentre restano 

 perfettamente limpide quando vi si aggiunga dell'acetato di zinco. Si vedrà però 

 in seguito che l'interpretazione del fatto non era esatta. Vennero riempite le por- 

 zioni II e III con la solita soluzione, in I ed in IV si introdussero 70 ce. di acetato 

 di zinco e, con una forza elettromotrice di 240 volta, si elettrojizzò tra elettrodi di 

 platino per 60'. Nel circuito si inserì pure un amperometro ed un voltametro ad 

 argento : l' intensità fu di 0,22 ampère e si mantenne costante per tutta la durata 

 dell'esperienza, il peso di argento depositato nel voltametro fu di gr. 0,8823. La 

 membrana compresa tra I e II rimase perfettamente pulita, quella tra II e III si 

 ricopri sulla faccia rivolta verso II di un leggero strato di composto bianco, cristallino, 

 quella tra III e IV si coperse sulla faccia rivolta verso III di uno strato assai più 

 considerevole dello stesso composto. Di questa sostanza qualche traccia si depositò 

 puro al fondo del tubo II, mentre al fondo di III se ne formò una quantità assai 

 maggiore. 



Dal peso delle singole soluzioni e dalla densità si calcolarono per esse i seguenti 

 volumi : 



Soluzione I (zinco-anodica) Volume = cmc. 70,09 



„ II (mercurio-anodica) , , 64,07 



„ III (mercurio-catodica) „ .. 70.72 



„ IV (zinco-catodica) „ ii'.),02. 



Si ebbe dunque, come nella 1-^ esperienza, un piccalo aumento di volume della 

 soluzione anodica di acetato di zinco ed una diminuzione della catodica; lo soluzioni 

 intermedie mantennero naturalmente il loro volume iniziale. 



Neanche questa volta non era passata, la menoma traccia di solfuro nelle solu- 

 zioni I e IV : per stabilire il bilancio esatto dell'esperienza venne dosato separata- 

 mente lo zolfo : 1" nella soluzione II ; 2° nella soluzione III ; 3" nel deposito cristallino 

 bianco formatosi sul setto tra II e III; 4" nel deposito cristallino bianco formatosi 

 sul setto tra III e IV. 



Soluzione IT. — Alla soluzione vennero aggiunti quei pochi cristallini che si 

 erano deposti sul fondo di questa parte dell'apparecchio, la si alcalinizzò con idrato 

 sodico e si dosò lo solfo col solito procedimento. Si ottennero gr. 0,9378 di BaSO^: 

 siccome prima dell'elettrolisi in questo volume di liquido era contenuta una quantità 

 di zolfo corrispondente a 1,0766 gr. di BaSO.i, se ne deduce che andarono via dalla 

 soluzione anodica gr. 0,01906 di S, ossia gr. 0,1380 di HgS. 



Soluzione III. — Si dosò lo zolfo contenuto complessivamente nella soluzione e 

 nel deposito che venne staccato con la massima cura dal fondo del tubo III. Si 

 ottennero gr. 1,1152 di BaSO^: mentre la quantità di zolfo contenuta prima del- 

 l'elettrolisi corrispondeva a gr. 1,1883 di BaS04. 



Deposito sul setto II-IIl. — Siccome una prova preliminare aveva dimostrato 

 che la carta pergamena impiegata non conteneva neanche tracce di acido solforico, 



