558 



VINCENZO BOHELLI 108 



il setto col composto bianco venne trattato con acqua di bromo in presenza d'idrato 

 sodico e nella soluzione filtrata si dosò l'acido solforico. Si ottennero gr. 0,0326 di BaSO^. 

 Deposito sul setto III-IV. — Si segui il procedimento adottato pel caso prece- 

 dente: si ottennero gr. 0,1808 di BaSO^. 



Calcolo dei risultati. — Dalle osservazioni fatte nelle due esperienze risulta : 

 1° che il sale bianco cristallino si deposita costantemente sulla faccia del setto di 

 pergamena rivolta verso l'anodo e mai su quella che guarda il catodo; 2° che la 

 quantità di esso, mentre è assai rilevante sul diaframma compreso tra le porzioni 

 III e IV, è piccola su quello II-Ill ed assolutamente nullo nel setto I-II. 



È quindi possibile dare del fenomeno una spiegazione. Come si era già accennato, 

 non si deve attribuire la formazione del composto al fatto che gli ioni (HgaS)", 

 (HgsS)", ecc., vengano precipitati dagli ioni NO3', poiché essa avviene anche impie- 

 sando soluzioni che non esercitano alcuna azione su quegli ioni complessi. E invece 

 probabile che questi cationi non possano attraversare la membrana con la stessa 

 velocità con cui si muovono in seno al liquido e che quindi solo una parte di quelli 

 che arrivano possono passare dall'altra parte. Gli altri si accumulano in contatto 

 della parete del diaframma, e siccome la soluzione ne è già satura essi debbono 

 separarsi e si separano appunto sotto forma di sale complesso a mano a mano che 

 la soluzione ne diventa soprassatura. Naturalmente la separazione non potrà avve- 

 nire nel setto I-II, poiché i cationi solforati si allontanano da esso, sarà assai debole 

 nel setto II-III compreso tra due soluzioni concentratissime di acetato mercurico, 

 ed infine sarà completa sul setto III-IV poiché nel suo spessore quei cationi vengono 

 in contatto con un liquido che da solo non é piìi capace di tenerli disciolti. Quindi 

 lo zolfo contenuto nel deposito sul setto II-III dev'essere considerato come facente 

 parte di cationi che dovrebbero esser passati in III, e dev'essere quindi aggiunto 

 a quello trovato in quest'ultima soluzione; quello trovato sul diaframma III-IV rap- 

 presenta invece lo zolfo che si sarebbe dovuto trovare nella soluzione zinco-catodica. 

 Dall'analisi della soluzione III e del sale contenuto sui setti II-III e III-IV risulta 

 che essi contenevano complessivamente una quantità di S corrispondente a gr. 1,3286 

 di BaSOi: siccome nella soluzione III prima dell'elettrolisi si aveva un peso di S 

 corrispondente a gr. 1,1883 di BaSO^, ne risulta che durante l'esperienza si ebbe 

 un aumento di gr. 0,01926 di S e di gr. 0,1394 di HgS. La concordanza col risultato 

 dell'analisi della soluzione anodica è ottima. 



Si può dunque concludere, prendendo la media dei due risultati, che durante 

 l'esperienza gr. 0,01916 di S, ossia gr. 0,1387 di HgS. sotto forma di cationi complessi 

 sono migrati dallo spazio anodico ; di questi solo una piccola parte (gr. 0,00448 di S 

 gr. 0,0324 di HgS) è stata trattenuta dalla membrana che divide la soluzione 

 anodica dalla catodica, mentre la parte maggiore (gr. 0,01468 di S ossia gr. 0,1063 

 di HgS) sono stati trovati al di là del diaframma. 



È quindi provato che il solfuro mercurico esiste legato in ioni complessi i quali 

 sotto l'azione della corrente si dirigono verso il catodo. 



