214 



Methylbetain der Papaverinsaure beschriebene Substanz, vvelche 

 in einer spateren Arbeit von Goldschmiedt und Kirpal als 

 dimolekulare Verbindung bezeichnet worden ist, doch jene 

 Struktur besitzt, welche ilir zuerst zugeschrieben worden ist. 

 Zu der irrtiimlichen Ansicht sind die genannten Autoren durch 

 die Resultate ihrer Methoxylbestimmungen gefiihrt worden; 

 wenn also einerseits durch eine Reilie von iiberzeugenden 

 Versuchen gezeigt wird, dal3 die studierte Substanz wirklich 

 das Methylbetain der Papaverinsaure oder a-Veratroylapo- 

 phyllensaure ist, so findet der dem widersprechende analytische 

 Refund in dem Inhalte der nachstfolgenden Abhandlung eine 

 befriedigende Aufklarung. 



II. »Zur Kenntnis der quantitativ^en Methox^'l- und 

 M e t h y 1 i m i d b e s t i m m u n g« , von G. G o 1 d s c h m i e d t und 

 0. Honigschmid. 



An Stickstoff gebundenes Methyl vvird erst beim Erhitzen 

 der trockenen Jodide methylierter Amine auf hohere Temperatur 

 als Jodmethyl abgespalten, wahrend Methoxyl es schon bei Ein- 

 wirkung siedender Jodwasserstoffsiiure abgibt; darauf griindet 

 sich bekanntlich einerseits die quantitative Methoxylbestim- 

 mung nach Zeis el, anderseits die Methylimidbestimmung nach 

 Herzig und Meyer. Es vvird nun gezeigt, daC bei bestimmten 

 Struktureigentiimlichkeiten der untersuchten Substanzen obige 

 Regel nicht voile Geltung hat; so wurde bei einer Reihe von 

 Pyridinderivaten gezeigt, daC sie einen mehr oder weniger 

 grofien Teil ihres an Stickstoff gebundenen Methyls schon beim 

 Kochen mit siedender Jodwasserstoffsaure verlieren. AUe diese 

 Substanzen enthalten in der a-Stellung eine Carboxylgruppe 

 Oder ein Ac}'!. Sind auCer dieser in a-Stellung stehenden sauren 

 Gruppe noch andere solche Gruppen in anderer Stellung vor- 

 handen, so erfolgt die Abspaltung schneller und reichlicher, 

 wahrend kein untersuchtes Pyridinderivat, dem ein saurer 

 a-Substituent fehlt, die Erscheinung zeigt. Im Methylpapaverin- 

 saurebetai'n ist nun jene Struktureigentiimlichkeit vorhanden, 

 daher die irrefiihrenden Resultate bei den in vorstehender 

 Abhandlung beriihrten Methoxylbestimmungen. 



