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V. Dasselbe. XXII. Abhandlung: »Uber die Isomerie 



der Nitrohemipinestersauren», von Rud. Weg- 



sch eider und Hugo Strauch. 



Es wird gezeigt, daC sich die in der vorigen Abhandlung 

 beschriebenen drei Nitrohemipinmethylestersauren von der- 

 selben Nitrohemipinsaure ableiten. Dies geht insbesondere 

 daraus hervor, dafi die durch Nitrierung der Hemipin-a-ester- 

 siiure entstehende Nitrohemipinestersaure durch Verseifung 

 Oder Oberfiahrung in Nitrohemipinsaureanhydrid und nach- 

 folgende Veresterung in die aus der gewohnlichen Nitrohemipin- 

 saure erhiiltlichen Estersauren ubergefiihrt werden kann. Eine 

 Umlagerung einer dieser Nitrohemipinestersauren in eine 

 andere wurde bisher nicht beobachtet; z. B. lassen sich alle 

 drei aus ihrer kalischen Losung durch Salzsaure unverandert 

 ausfiillen. Daher kann nicht Polymorphic vorliegen, sondern es 

 mu(3 sich um Strukturverschiedenheiten handeln; es muB daher 

 mindestens eine der drei Estersauren eine Pseudoestersiiure 

 (Monoather eines Dioxylaktons) sein. Es ist vorlaufig wahr- 

 scheinlich, dafi das sonst beobachtete Auftreten von zvvei iso- 

 meren Estersauren bei unsymmetrischen Dicarbonsauren nicht 

 auf das Auftreten stabiler Pseudoformen, sondern (vvie bisher 

 angenommen) auf der Bildung der von der Theorie vorher- 

 gesehenen isomeren vvahren Estersauren beruht. Wurden solche 

 Pseudoformen bei vielen zweibasischen Sauren bestandig sein, 

 so ware das Auftreten von Isomeren auch bei den Estersauren 

 und den Neutralestern symmetrischer zweibasischer Sauren 

 (wenigstens solcher mit benachbarten Carboxylen) zu erwarten, 

 was bisher nicht beobachtet wurde. Ebenso sprechen die Ge- 

 setzmafiigkeiten bei den Affinitatskonstanten der Estersauren, 

 ferner Ahnlichkeiten zwischen den Eigenschaften der Ester- 

 sauren und der entsprechenden einbasischen Sauren fur die 

 Beibehaltung der gewohnlichen Formeln bei den meisten Ester- 

 sauren. 



Durch energischere Nitrierung der Hemipin-cz-methylester- 

 saure wurde der bei 89° schmelzende Methylester einer Dinitro- 

 dimethoxybenzoesaure (Schmelzpunkt 195°) erhalten, welche 

 wahrscheinlich die Stellung COOH : OCH3 : OCH3 : NOg : NO., 

 = 1:2:3:5:4 oder 6 hat. 



