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und bei einem Wassergehalt von 1^;',, Molen pro Liter: 



kHCl 



beziehunf^sweise 



'liT 



^HCl 



28, 



H 



h 



= «-o. 



AUe diese Tatsachen stehen mit der Annahme einer ein- 

 fachen Wasserstoffionenkatalyse bei der Esterbildung mit und 

 ohne Katalysator in Widerspruch und lassen auch — zumal 

 mit Riicksicht darauf, dafi der WassereinfluC von der Natur der 

 zu veresternden Saure abhangig ist — erkennen, dafi der 

 Mechanismus der Esterbildung jedenfalls wesentlich kompli- 

 zierter ist als nach der Goldschmidt'schen Hypothese zu er- 

 warten ware, - wonach ein Alkohol — Wasserstoff-Komplexion 

 das wirksame Zwischenprodukt ist und die verzogernde Wir- 

 kung des Wassers auf Zersetzung dieses Komplexions durch 

 Wasser beruht. 



Es wird gezeigt, dafi der Zusatz des Athj^lesters der Tri- 

 chloressigsaure keinen merklich verzogernden Einflufi auf die 

 ohne Katalysator erfolgende Veresterung dieser Siiure ausiibt 

 und der genannte Ester in sehr wasserarmem Alkohol nicht, 

 wohl aber in wasserreicherem, und zwar sovvohl unter dem 

 Einflul3 von Trichloressigsaure selbst als auch unter dem von 

 Chlorwasserstoff verseift wird. So erhalt man fiir zirka Y^ Mol 

 Trichloressigsaure und I74 Mole Wasser unter der Annahme, 

 daC die Reaktionsgeschwindigkeit der freien Saure proportional 

 ist, y^ = 0-00017 (fur 25°, Zeit in Stunden und nattirliche 

 Logarithmen), wahrend man bei Anwesenheit von 0'22 Alolen. 

 Chlorwasserstoff in Alkohol, der zirka • 7 ]\Iole Wasser ent- 

 hielt, unter den Bedingungen wie oben, mit Beriicksichtigung 

 der Wiederveresterung Z? z= 0*019 fand. Daraus ergibt sich, da(3 

 unter obigen Umstanden bei weiter vorgeschrittenem Umsatz 

 neben der Veresterung bereits die Wiederverseifung in Betracht 

 kommt. 



