149 



Hydrolyse anorganischer Salze sei, und zieht daraus weit- 

 tragende Schlusse. Indes wird vom Verfasser gezeigt, dass die 

 mathematische Behandlung dieser Vorstellung in der von Euler 

 gegebenen Art unzulassig ist. Hieraus ergibt sich Veranlassung, 

 die Theorie der simultanen Gleichgewichte zu besprechen. 

 Bei den einfachen chemischen Gleichgewichten in homogenen 

 Systeinen nimmt man das Auftreten von Gegenwirkungen an: 

 Eine Reaction kann nach beiden Richtungen verlaufen, und 

 Gleichgewicht tritt ein, wenn die Geschwindigkeiten der beiden 

 entgegengesetzten Keactionen gleich geworden sind. Einden 

 jedoch mehrere Reactionen mit zum Theil gemeinsamen 

 Molekelarten statt, so sind auch vervvickeltere Gleichgewichte 

 denkbar, bei denen die einzehien Paare von Gegenwirkungen 

 nicht fur sich allein im Gleichgewichte stehen oder iiberhaupt 

 keine Gegenwirkungen auftreten. So kann zwischen drei in 

 einander umvvandelbaren Isomeren Tlfj, M.^ und M^ ein Gleich- 

 gewicht in der Weise bestehen, dass in gleichen Zeiten gleiche 

 Mengen von M^ in M.^, von M, in A/g und von M^ in M^ um- 

 gewandelt v^-erden. Eine derartige Annahme steht mit dem 

 zweiten Hauptsatze der Thermodynamik nicht in Widerspruch. 



Es wird nun gezeigt, wie aus den Gesetzen der chemischen 

 Kinetik die Gleichgewichtsbedingungen abgeleitet werden 

 konnen. Die Beziehungen zwischen den Gleichgewichtscoefli- 

 cienten und Geschwindigkeitsconstanten werden bei simultanen 

 Gleichgewichten im allgemeinen verwickelter als bei einfachen 

 Gleichgewichten. Nur fiir bestimmte Beziehungen zwischen 

 den Geschwindigkeitsconstanten werden sie mit den bei ein- 

 fachen Gleichgewichten herrschenden Beziehungen identisch; 

 zugleich tritt dann Gleichgewicht hinsichtlich jedes einzehien 

 Paares von Gegenwirkungen ein. 



In manchen Fallen stehen die kinetischen Gleichgewichts- 

 bedingungen mit den Forderungen der Thermodynamik, wie 

 sie bisher aufgefasst wurden, nicht in Einklang (Paradoxon der 

 chemischen Dynamik). Die Abweichung besteht darin, dass 

 Concentrationsverhaltnisse, die nach der Thermodynamik von 

 den Gesammtconcentrationen der vorhandenen Stoffe unab- 

 hangig sein soUen, nach der Kinetik davon abhangig sind. 

 In diesen Fallen lasst sich die Obereinstimmung zwiscken 



