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Annahme, dass Substituenten in 7- oder 6-Stellung dem Carb- 

 oxyl raumlich besonders nahe stehen. 



Eine Ausnahme von der erwahnten Kegel bilden Alkyle 

 in a-Stellung; in diesem Falle lasst sich der Einfluss des Sub- 

 stituenten iiberhaupt nicht durch einen Factor ausdriicken, 

 sondern es miissen je nach der Constitution drei verschiedene 

 Factoren gewahlt vverden. Die iVlkyle wirken in a-Stellung bald 

 positivierend, bald negativierend, in p-Stellung negativierend, 

 von der 6-Stellung an positivierend. 



Aus den Messungen an Estersauren werden die Factoren 

 fiir alkylierte Carboxyle abgeleitet, aus letzteren, ferner aus 

 Beobachtungen an symmetrischen Dicarbonsauren die Factoren 

 ftir freies Carboxyl. 



Es wird gezeigt, dass die annahernde Berechnung der 

 Affinitatsconstanten zwei- und mehrbasischer Sauren moglich 

 ist; sie miissen zu diesem Zwecke als Summen der Affinitats- 

 constanten der einzelnen sauren Gruppen dargestellt werden. 



Es werden ferner die gefundenen Affinitatsconstanten von 

 Estersauren, Oxytoluylsauren, ferner zwei- and mehrbasischen 

 Sauren mit den berechneten verglichen. In der Kegel herrscht 

 ausreichende Obereinstimmung. Abweichungen treten (ab- 

 gesehen von jenen F'allen, auf die die obigen Factoren von 

 vorneherein nicht anvvendbar sind, wie ungesattigte Sauren 

 u. s. w., ferner einigen vereinzelten Fallen) bei folgenden 

 Gruppen auf: 



1. Bei substituierten Malonsauren, wenn entweder ein 

 stark negativierender Substituent eingetreten ist oder wenn 

 beide Wasserstoffe der Malonsaure durch Alkyle ersetzt sind; 



2. bei substituierten Bernsteinsauren, wenn in jede CH.^- 

 Gruppe der Bernsteinsaure mindestens ein Alkyl oder substi- 

 tuiertes Alkyl eingefiihrt ist; 



3. bei aromatischen Sauren mit den Stellnngen 1:2:6 und 

 1:2:3 (Carboxyl in 1), wie bereits Hollemann und de Bruyn 

 hervorgehoben haben. Aus den vom Verfasser mitgetheilten 

 Beispielen ergibt sich, dass bei der Stellung 1:2:3 auch Ab- 

 weichungen eintreten konnen, wenn in 2 nicht die Nitrogruppe, 

 sondern alkyliertes Carboxyl steht, ferner dass in der Stellung 

 1:2:6 nicht nothwendig Abweichungen eintreten miissen, und 



