II. »Uber abnorme Reaktionen, insbesondere bei der 

 Einwirkung von Halogenalkylen auf Salze«, von 

 Rud. Wegsch eider und Erich Frankl. 



Bei der Einwirkung von Halogenalkylen auf Salze wurde 

 vviederholt die aus der Reaktionsgleichung nicht erklarbare 

 Bildung von freier Saure entvveder direkt beobachtet oder aus 

 der Art der entstandenen Reaktionsprodukte erschlossen. Diese 

 Saurebildung kann nicht auf Hydrolyse zuruckgefuhrt werden 

 und mufi daher durch eine besondere Reaktion zu stande 

 kommen. Von den in Betracht kommenden Reaktionen ist die 

 Verseifung des gebildeten Esters durch Alkohole (bei Sulfo- 

 sauren) oder Wasser nur in vvenigen Fallen zur Erklarung der 

 Saurebildung ausreichend. In anderen Fallen ist eine Ein- 

 wirkung des Halogenalkyls auf Alkohole oder Wasser an- 

 zunehmen. Diese Reaktionen erklaren die Saurebildung aus- 

 reichend in jenen Fallen, wo langere Zeit bei Gegenwart von 

 Alkoholen oder Wasser auf hohere Temperaturen erhitzt wurde. 

 In anderen Fallen ist aber die Geschwindigkeit dieser Re- 

 aktionen zu gering, um die beobachtete Saurebildung zu 

 erklaren. Uberdies liegt eine Beobachtung von W'egscheider 

 und Glogau vor, derzufolge die Saurebildung von der Natur 

 des verwendeten Salzes abhangt. E. Frankl hat nun gefunden, 

 da(3 bei der Einwirkung von Jodmethyl auf Silberacetat und 

 reinen Methylalkohol keine erheblich grofiere Saurebildung 

 eintritt als bei Abwesenheit des Silberacetats; bei Anwendung 

 wasserhaltigen Methylalkohols steigert dagegen Silberacetat 

 die Saurebildung sehr bedeutend, ohne dafi dies durch Ver- 

 seifung des gebildeten Esters erkliirt w'erden konnte. Die Silber- 

 salze der Phtalonsiiure, Kampfersaure und Benzoesaure be- 

 wirken in einem Gemisch von Jodmethyl und Methylalkohol 

 schon bei Abwesenheit grofiererWassermengen eine erhebliche 

 Saurebildung, die in wasserhaltigem Methylalkohol noch starker 

 ist. Noch grofier ist die Wirksamkeit des 3-nitrophtalsauren 

 Silbers, bei dem der Wassergehalt des Methylalkohols keinen 

 betrachtlichen Unterschied bewirkt. Es ergibt sich also, da6 

 die Silbersalze an der Saurebildung aus Halogenalkylen und 

 Alkoholen oder Wasser beteilist sind. Diesen EinfluB der Salze 



