Beiträge zur Kenntniss der Vanadinverbindungen. y 



vollkommeneErkläriing findet, bieten die merkwürdigen Briegl eb- 

 schen i) Doppeisalze, NaF + PO5, 3NaO + 24HO und Nt.F + AsOj. 

 3NaO + 24HO, welche mit Alaun NaO.SOg + AI2O3 .3SO3 + 24HO 

 isomorph sind, eine Erscheinung, die schlagend auf unserii Fall passt, 

 nämlich Isomorphismus von Sulfaten (oatomigc Säure) und Phos- 

 phaten (öatomige Säure). Auch bietet dasAtomvoIum der Vanadsäure 

 eine näher liegende Erklärung: Das Atomvolum der wasserfreien 

 Arsensäure ist nachKarsten p^ == 30-8, eine Zahl, die vom Atom- 

 volum der arsenigen Säure und Vanadsäure (26-S — 26-7) nicht mehr 

 abweicht, als auch sonst die Atomvolumina entschieden zusammen- 

 gehöriger Stoffe differiren; und da der Isomorphismus des Vanadin- 

 bleierzes mit den genannten Mineralien eigentlich blosser llomöo- 

 morphismus ist 2), so darf man auch keine Gleichheit ihrer Atom- 

 volumen weder im Ganzen noc\^ in den Bestandtheilen erw^arten. 

 Entschieden gibt das nahe Zusammenfallen der Atomvolume von 

 Vanadsäure und Arsensäure, verbunden mit dem Factum der Brieg- 

 leb'schen Salze, wie misslich auch noch bei starren Körpern der 

 Schluss von dem specifischen Volumen der Bestandtheile auf die des 

 Ganzen sein mag, immer eine einfachere und mit den Thatsachen 

 mehr harmonirende Erklärung der Isomorphie von Vanadinit mit der 

 Apatitgruppe als die Annahme Kenngott 's. 



Die Darstellung des Vanadinsuperchlorides aus der Säure, welche 

 dazu nicht ganz rein zu sein braucht, ist eine ziemlich einfache und 

 leichte Operation. Die möglichst fein geriebene und mit ihrem 

 Gewichte an Kienruss gemengte Säure wird in einem Rohr aus hartem 

 Glase zuerst in trockenem Wasserstoffgas geglüht, hierauf der 

 Wasserstoff durch Kohleusäin-e vertrieben, und endlich bei dunkler 

 Rothgluth trockenes Chlorgas durchgeleitet; das Superchlorid ent- 

 steht mit der grössten Leichtigkeit und condensirt sich im kälteren 

 Ende des Rohres. Dieses ist in eine Spitze ausgezogen, die durch 

 einen Kork mit einem inW^asser, besser in Schnee oder Eis, gekühlten 

 U-Rohre verbunden ist; um nichts von der im Gasstrome äusserst 



1) Ann. Ch. Pharm. 98, 93—119. 



2) Rani m e Is b e r g I. C. S c h a b u s. Pogg. 100, 297. Gnindkantenwinkel der Bi Py- 

 ramide beim Vanadinit 141<* 30' Ramm. 143° 0' Sehabiis ; Atomvolum 20-6 Ramm. 



Kampylit 142» 7' G. Rose 20-7 



Pyroraorphit 142» 13' G. Rose 19-2 



Apatit 1420 16' — 23' G. Rose 158—164 



