Beitrüge zur Kenntniss der Vanadinverbindungen. \ \ 



migen Chloriden der Arsengruppe. Allerdings wissen wirdureh Kopp's 

 classische Untersuchungen, dass die Atomvolumina von Flüssigkeiten 

 nur bei ihren Siedepunkten streng vergleichbar sind , und an einer 

 Untersuchung über die Ausdehnung des V^anadinsuperehlorids durch 

 die Wärme, um daraus das Atomvolum beim Siedepunkte zu berech- 

 nen, fehlt es leider; indess reicht ein Blick auf Kopp's letzte Über- 

 sichtstafel i) hin, ein merkwürdiges Verhältniss erkennen zu lassen, 

 welches uns diese Lücke auszufüllen erlaubt, dass nämlich die flüssi- 

 gen flüchtigen Chloride einfacher Radicale von annähernd gleichen 

 Siedepunkten sich ohne Rücksicht auf ihre nioleculare Zusammen- 

 setzung in gleichen Temperaturintervallen (von 0» bis zum Siede- 

 punkte) fast gleich viel ausdehnen. Die Zahlen mögen sprechen: 



Schwcfolchloriir SoCl Siedepunkte : 144" K o p p 

 Zinnchlorid SnClo 11S<* Pierre 



Titanchlorid TiCk 136o „ 



Arsenchlorür AsCIg 134« „ 



Antimonchlorür SbCIg 223» Kopp 



Ausdehnung von 00—1440 = 0-iS9 (des Volums bei O«) 

 „ 00-1150 = 0-1S4 „ „ „ „ 

 „ 00-1360 = 0-155 „ „ „ „ 

 „ 00-1340 = 0-153 „ „ „ „ 

 „ 730-2230 = 0-144 „ „ „ 730 



Es wird daher erlaubt sein, die Dichte des Vanadinsuperchlorids 

 durch die Ausdehnung des Arsenchlorürs auf Oo und auf 127o zu 

 reduciren; sie wird dann bei Oo= 1-799 und bei -f 127o = 1-573, 

 und damit das Atomvolum des Vanadinsuperchlorids bei seinem 

 Siedepunkte =—^ = 111-2. Stellen wir damit die Atomvolumen 



r 1-573 



der Chlorüre der Arsengruppe bei ihren Siedepunkten nach Kopp^) 

 zusammen, so haben wir : 



für PCI3 = 93-9 

 „ AsCIg = 94-8 

 „ SbClg = 97-7 (wenn Sb= 122) 

 „ VCI3 = 1112 

 demnach allerdings das Atomvolum des Vanadinsuperchlorids auch 

 noch von dem höchsten der Gruppe, dem des Antimonchlorürs, zu 

 sehr abweichend, um eine Zusammengehörigkeit annehmen zu können ; 

 indess beträgt die Differenz nur 0*14 des Ganzen, und ein Steigen 



1) Ann. Ch. Phar. 96. 304. 



2) L. c. p. 317—319. 



