Beiträge zur Kenntniss der Vanadinverbindungen. l 3 



weil dort wo die Knieröhre des Ballons in der Klammer lag, etwas 

 flüssiges Chlorid sich condensirte und auf keine Weise zu vertreiben 

 war. Auch dieses Resultat ist insoferne interessant, als es die Regel 

 bestätigt, dass alle flüchtigen Trichloride unorganischer Radicale 

 vier Volumen Dampf geben (die Regel trifft zu bei BClg , PCI3 , 

 PO3 CI3, AsCl3,BiCl3 , VCI3 — ebenso bei den entsprechenden Bro- 

 miden und Fluoriden, während die Bichloride, bei der bisherigen 

 Schreibung der Formelti, ebenso wie die Mono- und Sesquichloride 

 zwei Volumina mit ihrem Dampf erfüllen: SiCIj , TiCIg , SnCIa , 

 ZrCla ; SaCi , CrOaCl , Hg Cl ; AI3CI3 , Fe^ CI3). Diese allerdings 

 empirische Regel dürfte es erlauben, Körpern von zweifelhafter 

 Angehörigkeit ihren richtigen Platz in der oder jener Reihe anzu- 

 weisen. Man denke, z. B. an die Frage, ob Tantal und Niob zweiato- 

 mige Radicale seien (H. Rose) oder dreiatomige (Berzelius) oder 

 anderthalbatomige (Hermann), mit andern Worten ob sie zur Zinn- 

 oder zur Scheelgruppe gehören. Das Atomvolum der Metallsäuren 

 der Zinnreihe ist 10 — 11, wie folgende Zahlen zeigen: 



SiOa =11-3 Dumas. 



TiOa = 9-8— 9-6 Mohs (Rutil). 



Sn02 = ll-3 Berzelius. 



TaOa = 110 H. Rose (im Porzellanofen geglüht, wenn Ta = 69). 



Nb03 = 14-1 derselbe (ebenso; für Nb=49). 



Setzte man Ta^ 103 und Tantalsäure = Ta03 , so würde das 

 Atomvolum = 16-7 sehr stimmend mit dem der Scheel- und Molyb- 

 dänsäure (16-0 — 16-2). Allerdings stimmen alle Verbindungen des 

 Tantals zu sehr für seine zweiatomige Natur, um einen Zweifel zu- 

 zulassen; dagegen ist die Abweichung des Niobs einem Zweifel in 

 dieser Richtung wenigstens nicht ungünstig. Gewiss wäre eine 

 Dampfdichtebestimmung des Tantalchlorides sowie beider Niob- 

 chloride, nicht weniger auch die Bestimmung ihrer Atomvolume, von 

 hohem Interesse, auch wohl kaum sehr schwierig. 



Da die Analyse des Vanadinsuperchlorides von Berzelius 

 einen Chlorverlust von 3 Percent ergibt und die Möglichkeit von 

 Oxychloriden nicht ausgeschlossen war, so analysirte ich meine 

 Chloride durch Lösen einer im Glaskügelchen gewogenen Portion in 

 Wasser, Ansäuern mit Salpetersäure, und Fällen des Chlors als 

 Chlorsilber. Eine besondere Portion, in Wasser gelöst, verdampft 

 und geglüht, gab das Vanadin (als Säure). 



