DIE EIXHEIT IX DER BIOCHEMIE 



Gelingen der Katalyse auch ein kraftiger Wasserstoffakzeptor not- 

 wendig ist. 



Das Prinzip obiger Anschauung, wonach die Aktivierung des Was- 

 serstoffs eine Folge ist von der Bindungsneigung des Katalysators zu 

 Wasserstoff, wird auch von Wieland 48 zur Erklarung seiner rein che- 

 mischen mit Hilfe von Platin oder Palladium bewirkten Katalysen 

 herangezogen. 



Inzwischen werden wir sehen, dass die Wasserstoffaktivierung 

 ebenfalls eine Folge der freien Affinitat des Katalysators zu Sauer- 

 stoffsein kann. 



b. Uberwiegende Affinitat des Katalysators zu Sauerstoff 

 Dass eine uberwiegende Affinitat des Katalysators zu Sauerstoff eben- 

 falls zu einer Wasserstoffaktivierung fiihren kann, moge durch Folgen- 

 des erlautert werden. Betrachten wir zuerst die Dehydrierungssub- 

 strate, worin das in einer Hydroxylgruppe vorhandene Wasserstoff- 

 atom aktiviert wird. In diesem Falle wird man auf Grund analoger 

 Erwagungen, wie oben auseinandergesetzt, annehmen diirfen, dass 

 eine Sattigung eines Teiles der Bindungsneigung des Sauerstoffatomes 

 der Hydroxylgruppe von dem an sich ungesattigten Katalysator statt- 

 findet, wodurch das Wasserstoffatom mit geringerer Kraft an das 

 Sauerstoffatom gebunden bleibt, d.h. das Wasserstoffatom wird akti- 

 viert. Die Anwesenheit eines geniigend wasserstoffbegierigen Akzep- 

 tors wird dann in bestimmten Fallen geniigen, urn eine Ubertragung 

 des Wasserstoffs auf den Akzeptor stattfinden zu lassen. Das Los- 

 reissen des Wasserstoffs wird aber die Ursache sein, dass im Substrat- 

 rest Affinitatsverschiebungen eintreten, wobei dieser in einen neuen 

 gesattigten Zustand iibergeht. Dabei wird die Bindung des Sauer- 

 stoffatomes mit dem Katalysator wieder gelost, worauf dieser fur einen 

 neuen katalytischen Eingriff zur Verfiigung steht. 



In den Fallen, worin in sauerstoffhaltigen Substraten kein Wasser- 

 stoff direkt an den Sauerstoff gebunden ist, wird unter Umstanden 

 ebenfalls eine Wasserstoffaktivierung eintreten konnen. Um dies ein- 

 zusehen, braucht man nur zu realisieren, dass die Beschlagnahme 

 eines Teils der Bindungsneigung des Sauerstoffs durch den Katalysa- 

 tor zur Folge haben wird, dass die Bindung des Sauerstoffatomes am 

 Molekiilrest geschwacht wird. Das Atom des Restes, woran das Sauer- 

 stoffatom gebunden ist, wird deshalb ebenfalls ungesattigt werden und 



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